一种烟用三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方法技术

本发明专利技术提供一种烟用三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方法，包括以下步骤：(1)标准工作溶液的配制，(2)顶空‑气相色谱质谱法测定，(3)样品中乙酸测定结果的计算。本发明专利技术针对三乙酸甘油酯，提供一种无需前处理的三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方法，样品的操作简便，稳定性好，具有很好的线性相关性，灵敏度高、重复性好、回收率高、定量限低等优点，具有较高的实用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烟草检测
，具体是一种烟用三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方法。
技术介绍
烟用三乙酸甘油酯俗称滤棒增塑剂，是一种能够使二醋酸纤维素丝束固化成型，满足卷烟接装生产工艺。目前工业上生产三乙酸甘油酯通常采用酸催化合成法，在生产过程中常采用过量乙酸，使丙三醇能充分酯化。如果不能将过量的乙酸除去，或者三乙酸甘油酯在储存不当的情况下水解，将会导致残存的乙酸偏高，进而使生产出来的滤棒酸味重，就会给抽烟者增加刺、杂、呛、辣及其他不舒适刺激，进而破坏该种卷烟的吸昧和风味，造成卷烟品质的下降。因此，有必要对三乙酸甘油酯中的乙酸含量进行测定、监控。烟草行业标准YC144-2008中规定烟用三乙酸甘油酯的酸度(以乙酸计)指标为≤0.010％，测定方法采用以酚酞为指示剂条件下，氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，通过记录滴定三乙酸甘油酯前后滴定管的读数，计算得到三乙酸甘油酯的酸度。但在三乙酸甘油酯酸度的滴定过程中，同时会发生三乙酸甘油酯的水解反应，生成乙酸，且随着氢氧化钠标准滴定溶液的不断加入，该水解反应速率加快，造成乙酸含量测定结果值偏高且稳定性不佳。专利号为ZL201410442270.8的中国专利公开了一种测定三乙酸甘油酯中乙酸含量的方法，其是采用内标法，以正丁酸为内标物，用甲基叔丁基醚作溶剂，制备内标液，样品溶液的制备是采用内标液萃取烟用三乙酸甘油酯样品，用气相色谱质谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析，绘制标准工作曲线。该方法采用的是内标法，样品前处理繁琐，耗时较长，复杂前处理过程中酸值和水分的变化使样品发生水解，无法准确反映原样品中的乙酸含量，且采用气相-色谱质谱液体进样，本底较高，定量限和检出限较高，无法用于痕量分析。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对三乙酸甘油酯，提供一种无需前处理的三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方法，样品的操作简便，稳定性好，具有很好的线性相关性，灵敏度高、重复性好、回收率高、定量限低等优点，实用性好。本专利技术提供的技术方案：一种烟用三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方法，包括如下步骤：(1)标准工作溶液的配制：称取乙酸标准品，以色谱纯三乙酸甘油酯为溶剂，经逐级稀释配制成标准工作溶液；(2)顶空-气相色谱质谱法测定：将样品和标准品放入静态顶空仪中处理，条件为：样品瓶平衡温度：80℃，样品环温度：160℃，传输线温度：180℃；样品瓶平衡时间45min，低速震荡模式；样品瓶加压压力138kpa，加压时间0.20min；充气时间：0.20min；样品环体积3.0mL，样品环平衡时间0.05min；进样时间1.0min；将经顶空处理后的样品和标准品，通过气相色谱-质谱联用技术对乙酸进行测定；(3)样品中乙酸测定结果的计算：根据标准工作溶液的测定结果，以乙酸的峰面积对质量浓度绘制工作曲线，获得标准工作曲线，再将样品中检测乙酸的峰面积代入标准工作曲线，得样品中乙酸含量。进一步的，所述步骤(2)中气相色谱的条件为：SupelcoNukol熔融石英毛细管色谱柱(30m×0.32mm×0.25μm)；进样口温度：250℃；程序升温：初始温度40℃，保持2min，以4℃/min升至200℃，保持10min；分流进样，分流比10:1；载气：氦气(纯度为99.999％)；恒流模式，流速为2.0mL/min；进样量：1μL。进一步的，所述步骤(2)中质谱的条件为：EI电离模式，电离能70eV；离子源温度：230℃；传输线温度：250℃；四级杆温度150℃；质谱扫描方式：全扫描(SCAN)，扫描范围30～350amu。进一步的，所述步骤(1)配制中标准工作溶液的质量浓度为：2mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L、10mg/L。与现有技术相比本专利技术方法具有如下优良效果：1、本专利技术测定样品中的乙酸含量，无需引入任何其他溶剂，无需进行任何前处理过程，直接反映烟用三乙酸甘油酯的乙酸含量，结果更加准确，顶空-气相色谱质谱法本底低，定量限低，对痕量样品分析效果好；而YC144-2008测定的既有原样品中的乙酸，还有在滴定过程中三乙酸甘油酯水解生成的乙酸，测定结果值较高；专利号为ZL201410442270.8的中国专利中测定过程中引入了其他溶剂，改变了三乙酸甘油酯中的酸值和水分，造成三乙酸甘油酯的水解，测定结果值不准确，且采用气相-色谱质谱液体进样，本底较高，定量限为2.2mg/L，无法用于痕量分析。2、本专利技术方法样品无需前处理过程，大大提高了操作效率。本专利技术方法将三乙酸甘油酯样品直接以顶空-气相色谱质谱测定，操作简单、快捷。3、本专利技术方法具有操作准确、灵敏度高及重复性好的优点。乙酸的检测限为0.116mg/L，定量限为0.387mg/L，相对标准偏差为2.47％，回收率在92.1～98.2％之间。附图说明图1是乙酸的标准工作曲线；图2是烟用三乙酸甘油酯样品A的气相色谱图；图3是烟用三乙酸甘油酯样品B的气相色谱图。具体实施方式下面结合具体实施例和附图对本专利技术做进一步说明。实施例1称取0.0500g乙酸标准品，置于1000mL容量瓶中，用色谱纯三乙酸甘油酯定容至刻度，该溶液即为标准储备液。准确移取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL该标准储备液，分别置于25mL容量瓶中，用色谱纯三乙酸甘油酯定容至刻度，即得系列标准工作溶液。配制的系列标准溶液浓度为：2mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L、10mg/L。移取2mL标准工作溶液经顶空-气相色谱质谱仪进行分析，顶空条件为：样品瓶平衡温度：80℃，样品环温度：160℃，传输线温度：180℃；样品瓶平衡时间45min，低速震荡模式；样品瓶加压压力138kpa，加压时间0.20min；充气时间：0.20min；样品环体积3.0mL，样品环平衡时间0.05min；进样时间1.0min。气相色谱条件为：SupelcoNukol熔融石英毛细管色谱柱(30m×0.32mm×0.25μm)；进样口温度：250℃；程序升温：初始温度40℃，保持2min，以4℃/min升至200℃，保持10min；分流进样，分流比10:1；载气：氦气(纯度为99.999％)；恒流模式，流速为2.0mL/min；进样量：1μL。质谱条件为：EI电离模式，电离能70eV；离子源温度：230℃；传输线温度：250℃；四级杆温度150℃；质谱扫描方式：全扫描(SCAN)，扫描范围30～350amu。每级标准溶液平行测定2次，取平均值。各组分的峰面积对质量浓度绘制工作曲线，附图1为乙酸的标准工作曲线。以相同的顶空-气相色谱质谱条件，移取2mL待测样品经顶空-气相色谱质谱仪进行分析，附图2为烟用三乙酸甘油酯样品A色谱图，标准工作曲线如表1所示：表1乙酸标准工作曲线将相同条件下测得的样品A中的乙酸色谱峰面积，代入标准工作曲线，求得样品中乙酸的含量。样品测定两次，求得样品A中的乙酸含量为8.18mg/L。实施例2如实施例1所述，选择另一三乙酸甘油酯样品B，附图2为烟用三乙酸甘油酯样品A色谱图，样品测定两次，求得样品B中的乙酸含量为3.16mg/L。以上所述仅为本专利技术的具体实施方案的详细描述，并不以此限制本专利技术，凡在本专利技术的设计思路上所作的任何修改、等同替换和改本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烟用三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方法，其特征在于包括以下步骤：(1)标准工作溶液的配制：称取乙酸标准品，以色谱纯三乙酸甘油酯为溶剂，经逐级稀释配制成标准工作溶液；(2)顶空‑气相色谱质谱法测定：将样品和标准品放入静态顶空仪中处理，条件为：样品瓶平衡温度：80℃，样品环温度：160℃，传输线温度：180℃；样品瓶平衡时间45min，低速震荡模式；样品瓶加压压力138kpa，加压时间0.20min；充气时间：0.20min；样品环体积3.0mL，样品环平衡时间0.05min；进样时间1.0min；将经顶空处理后的样品和标准品，通过气相色谱‑质谱联用技术对乙酸进行测定；(3)样品中乙酸测定结果的计算：根据标准工作溶液的测定结果，以乙酸的峰面积对质量浓度绘制工作曲线，获得标准工作曲线，再将样品中检测乙酸的峰面积代入标准工作曲线，得样品中乙酸含量。

【技术特征摘要】
1.一种烟用三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方法，其特征在于包括以下步骤：(1)标准工作溶液的配制：称取乙酸标准品，以色谱纯三乙酸甘油酯为溶剂，经逐级稀释配制成标准工作溶液；(2)顶空-气相色谱质谱法测定：将样品和标准品放入静态顶空仪中处理，条件为：样品瓶平衡温度：80℃，样品环温度：160℃，传输线温度：180℃；样品瓶平衡时间45min，低速震荡模式；样品瓶加压压力138kpa，加压时间0.20min；充气时间：0.20min；样品环体积3.0mL，样品环平衡时间0.05min；进样时间1.0min；将经顶空处理后的样品和标准品，通过气相色谱-质谱联用技术对乙酸进行测定；(3)样品中乙酸测定结果的计算：根据标准工作溶液的测定结果，以乙酸的峰面积对质量浓度绘制工作曲线，获得标准工作曲线，再将样品中检测乙酸的峰面积代入标准工作曲线，得样品中乙酸含量。2.根据权利要求1所述的烟用三乙酸甘油酯中乙酸含量的测定方...

【专利技术属性】
技术研发人员：邵兴伟，刘吟，谭烨，吴昭，张敦铁，
申请(专利权)人：湖北中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42