本发明专利技术提供一种制备5-甲基-2-糠醛的方法,包括以下步骤:1)由二(三氯甲基)碳酸酯与2-甲基呋喃和DMF的混合物反应生成5-甲基-2-糠醛-CH=N+(CH3)2Cl-,生成维尔斯迈尔化合物;2)向上述步骤1)得到的化合物中加入液碱进行水解,最终得到5-甲基-2糠醛。本发明专利技术的制备方法采用二(三氯甲基)碳酸酯(三光气)为原料,不仅产率高,而且使生产、储运等各环节更加安全、方便。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种化合物的制备方法,具体涉及制备5-甲基-2-糠醛的方法。
技术介绍
5-甲基-2-糠醛是一种重要的农药中间体,主要用来合成卫生用拟除虫菊酯,如烯丙菊酯、炔丙菊酯。在欧洲专利文献EP1770088A1中,该化合物是使用光气进行维尔斯迈尔反应后再经过水解得到的。该方法使用了剧毒的光气,其储存、运输和使用都存在较大的安全隐患,使反应过程不方便,操作不安全。
技术实现思路
在上述背景下,本专利技术的目的在于:提出一种制备5-甲基-2-糠醛的新方法,采用二(三氯甲基)碳酸酯(三光气)来使其生产、储运等各环节更加安全、方便。本专利技术的上述目的是通过以下技术方案实现的:提供一种5-甲基-2-糠醛的制备方法,包括以下步骤:1)由二(三氯甲基)碳酸酯与2-甲基呋喃和DMF的混合物反应生成5-甲基-2-糠醛-CH=N+(CH3)2Cl-,生成维尔斯迈尔化合物;2)向上述步骤1)得到的化合物中加入液碱进行水解,最终得到5-甲基-2糠醛。步骤1)所述的反应优选是三光气与DMF和2-甲基呋喃以0.3-0.7:1-1.1:1的摩尔比在0-100℃下,在有机溶剂中反应至不再有HCl气体放出。所述的三光气与DMF和2-甲基呋喃的摩尔比进一步优选0.4-0.6:1-1.05:1。所述的三光气与DMF和2-甲基呋喃的混合物的反应温度优选0-70℃。所述的三光气与DMF和2-甲基呋喃的混合物反应所处的有机溶剂可以是卤代烃类溶剂(优选二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等)、芳香族类溶剂(优选氯苯、甲苯、二甲苯等)或醚类溶剂(优选四氢呋喃等),酯类溶剂(优选乙酸甲酯,乙酸乙酯等)。步骤2)所述的水解温度优选0-60℃水解PH范围优选在7-10之间;进一步优选温度在10-40℃,PH范围在8-9之间。本专利技术采用三光气作为原料替代光气进行反应。由于三光气是一种稳定结晶固体,便于溶解于有机溶剂中,配成三光气溶液使用,使用方便,计量准确。因此本专利技术的方法更加安全,而且反应条件温和,操作方便。具体实施方式下面用实施例的形式详细解释本专利技术的技术方案和效果,但本专利技术并不限于以下实施例。实施例1.5-甲基-2-糠醛的制备在配有冷凝器的2000ml四口烧瓶中,依次加入二氯甲烷1000ml,2-甲基呋喃165g,在加入2-甲基呋喃的同时,向瓶中加入DMF155g和三光气215g,在2-4小时内将上述溶液滴加进四口烧瓶,然后加热升温至40℃反应,直到没有气体剧烈放出,接着在40℃保温反应1小时,继续反应至不再有气泡放出,停止反应。冷却至室温后,向上述物料中加入25%的液碱进行水解,水解温度控制在25℃,并调节PH值在8-9之间,然后在25℃保温反应1hr。然后进行分层,将有机相和水层分开,并用溶剂对水层进行萃取,合并有机相进行脱溶,脱去溶剂浓缩得到5-甲基-2-糠醛。收率97.5%。实施例2.5-甲基-2-糠醛的制备在配有冷凝器的2000ml四口烧瓶中,依次加入甲苯1000ml,2-甲基呋喃165g,在加入2-甲基呋喃的同时,向瓶中加入DMF155g和三光气215g,在2-4小时内将上述溶液滴加进四口烧瓶,然后加热升温至60℃反应,直到没有气体剧烈放出,接着在60℃保温反应1小时,继续反应至不再有气泡放出,停止反应。冷却至室温后,向上述物料中加入25%的液碱进行水解,水解温度控制在25℃,并调节PH值在8-9之间,然后在25℃保温反应1hr。然后进行分层,将有机相和水层分开,并用溶剂对水层进行萃取,合并有机相进行脱溶,脱去溶剂浓缩得到5-甲基-2-糠醛。收率97%。实施例3.5-甲基-2-糠醛的制备在配有冷凝器的2000ml四口烧瓶中,依次加入二氯甲烷1000ml,2-甲基呋喃165g,在加入2-甲基呋喃的同时,向瓶中加入DMF155g和三光气215g,在2-4小时内将上述溶液滴加进四口烧瓶,然后在20℃反应,直到没有气体剧烈放出,接着在20℃保温反应1小时,继续反应至不再有气泡放出,停止反应。冷却至室温后,向上述物料中加入25%的液碱进行水解,水解温度控制在25℃,并调节PH值在8-9之间,然后在25℃保温反应1hr。然后进行分层,将有机相和水层分开,并用溶剂对水层进行萃取,合并有机相进行脱溶,脱去溶剂浓缩得到5-甲基-2-糠醛。收率98.8%。实施例4.5-甲基-2-糠醛的制备在配有冷凝器的2000ml四口烧瓶中,依次加入二氯甲烷1000ml,2-甲基呋喃165g,在加入2-甲基呋喃的同时,向瓶中加入DMF155g和三光气235g,在2-4小时内将上述溶液滴加进四口烧瓶,然后在20℃反应,直到没有气体剧烈放出,接着在20℃保温反应1小时,继续反应至不再有气泡放出,停止反应。冷却至室温后,向上述物料中加入25%的液碱进行水解,水解温度控制在25℃,并调节PH值在8-9之间,然后在25℃保温反应1hr。然后进行分层,将有机相和水层分开,并用溶剂对水层进行萃取,合并有机相进行脱溶,脱去溶剂浓缩得到5-甲基-2-糠醛。收率96.8%。实施例5.5-甲基-2-糠醛的制备在配有冷凝器的2000ml四口烧瓶中,依次加入乙酸甲酯1000ml,2-甲基呋喃165g,在加入2-甲基呋喃的同时,向瓶中加入DMF155g和三光气215g,在2-4小时内将上述溶液滴加进四口烧瓶,然后在40℃反应,直到没有气体剧烈放出,接着在40℃保温反应1小时,继续反应至不再有气泡放出,停止反应。冷却至室温后,向上述物料中加入25%的液碱进行水解,水解温度控制在35℃,并调节PH值在8-9之间,然后在25℃保温反应1hr。然后进行分层,将有机相和水层分开,并用溶剂对水层进行萃取,合并有机相进行脱溶,脱去溶剂浓缩得到5-甲基-2-糠醛。收率95.8%。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种5‑甲基‑2‑糠醛的制备方法,包括以下步骤:1)由二(三氯甲基)碳酸酯与2‑甲基呋喃和DMF的混合物反应生成5‑甲基‑2‑糠醛‑CH=N+(CH3)2Cl‑,生成维尔斯迈尔化合物;2)向上述步骤1)得到的化合物中加入液碱进行水解,最终得到5‑甲基‑2糠醛。
【技术特征摘要】
1.一种5-甲基-2-糠醛的制备方法,包括以下步骤:
1)由二(三氯甲基)碳酸酯与2-甲基呋喃和DMF的混合物反应生成5-甲基-2-糠醛
-CH=N+(CH3)2Cl-,生成维尔斯迈尔化合物;
2)向上述步骤1)得到的化合物中加入液碱进行水解,最终得到5-甲基-2糠醛。
2.权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤1)所述的反应是三光气与DMF和2-甲
基呋喃以0.3-0.7:1-1.1:1的摩尔比在0-100℃下,在有机溶剂中反应至不再有HCl气体放出。
3.权利要求2所述的方法,其特征在于:所述的三光气与DMF和2-甲基呋喃的摩尔比
为0.4-0.6:1-1.05:1。
4.权...
【专利技术属性】
技术研发人员:朱建荣,孙兵,苏玉海,邵洪俊,陆东升,
申请(专利权)人:江苏扬农化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏;32
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