膜制造技术

[课题]提供水溶性优异且即使与药剂接触时水溶性的经时变化也少的膜、使用了该膜的包装体及液压转印用膜、以及使用了该液压转印用膜的液压转印方法。[解决方案]膜、使用了该膜的包装体及液压转印用膜、以及使用了该液压转印用膜的液压转印方法，所述膜包含含羟甲基的乙烯醇系聚合物，所述含羟甲基的乙烯醇系聚合物包含乙烯醇单元和下述式（1）所示的单元结构。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含具有1，3-二醇结构的含羟甲基的乙烯醇系聚合物的膜、使用了该膜的包装体及液压转印用膜、以及使用了该液压转印用膜的液压转印方法。
技术介绍
乙烯醇系聚合物（以下有时称为“PVA”）是为数不多的结晶性水溶性高分子。利用其优异的水溶性、皮膜特性（强度、耐油性、成膜性、阻氧气性等），PVA被广泛用于乳化剂、悬浮剂、表面活性剂、纤维加工剂、各种粘合剂、纸加工剂、粘接剂、膜等。对于这些膜，已知有作为利用优异的水溶性的水溶性膜的若干用途。例如，有将以农药、洗剂为代表的各种药剂等每单位量地密封包装于膜（单位包装），使用时以其包装形式直接投入水中，将内容物同包装用膜一起溶解或分散于水中来使用的方法。该单位包装的优点为：使用时可不直接接触危险药剂地进行使用，由于定量被包装因此使用时不需要计量，包装容器、袋等的后处理是不需要的或是简单的等。另外，与上述的单位包装不同，作为形成用于赋予具有凹凸的立体面、具有曲面的成型体的表面以设计性、或提高表面物性的印刷层的方法，已知使用以PVA膜为代表的在水溶性或水溶胀性的膜表面形成了转印用印刷层的液压转印用膜的方法。例如，专利文献1中记载了如下方法：其通过使液压转印用膜的印刷面朝上并漂浮在以水为代表的液体的液面上，然后从其上方压入作为被转印体的各种成型体，从而利用液压将印刷层转印至被转印体的表面。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开昭54-33115号公报。r>
技术实现思路
专利技术要解决的问题一直以来，作为上述单位包装用的膜，在使用使用了未改性的部分皂化的PVA的膜。该膜在冷水为易溶性且具有良好的性能，但会有如下问题：药剂、使药剂进行制剂化时所使用的各种助剂（活性剂、分散剂、载体）等与膜慢慢地反应，膜的水溶性经时地降低，或长时期保存时膜在水中变为不溶性或难溶性，或发生药剂的渗漏而不能使用的情况多。而且，作为液压转印用膜的制造中使用的液压转印用基膜（水溶性或水溶胀性的膜），一直以来在使用使用了未改性的部分皂化的PVA的膜，由于膜的保管时的环境、或者印刷中使用的油墨的成分、液压转印时使用的油墨活性剂这样的药剂的影响等，有时膜的水溶性经时地发生变化。本专利技术的目的在于，提供水溶性优异且即使与药剂接触时水溶性的经时变化也少的膜、使用了该膜的包装体及液压转印用膜、以及使用了该液压转印用膜的液压转印方法。解决问题的方法本专利技术人等为了实现上述目的而重复进行了深入研究，结果发现：根据包含含羟甲基PVA的膜而能够解决上述课题，所述含羟甲基PVA的主链包含具有1,3-二醇结构的特定结构单元，基于该见解而进一步重复研究，从而完成了本专利技术。即、本专利技术涉及［1］膜，其包含含羟甲基PVA，所述含羟甲基PVA包含乙烯醇单元和下述式（1）所示的结构单元；[化1]［2］根据［1］所述的膜，其中，所述含羟甲基PVA中的所述式（1）所示的结构单元的含有率为0.1～30摩尔%；［3］根据［1］所述的膜，其中，所述含羟甲基PVA中的所述式（1）所示的结构单元的含有率为2～10摩尔%；［4］根据［1］～［3］中任一项所述的膜，其中，所述含羟甲基PVA的皂化度为95～99.9摩尔%；［5］根据［1］～［4］中任一项所述的膜，其为药剂包装用膜；［6］根据［1］～［4］中任一项所述的膜，其为液压转印用基膜；［7］包装体，其是用［5］所述的膜将药剂包装而成的；［8］根据［7］所述的包装体，其中，药剂为农药或洗剂；［9］液压转印用膜，其是在［6］所述的膜的表面实施印刷而成的；［10］液压转印方法，其具备：使［9］所述的液压转印用膜的实施了印刷的面朝上漂浮在液面上的工序、和从漂浮的液压转印用膜的上方按压被转印体的工序。专利技术效果根据本专利技术，可提供水溶性优异且即使与药剂接触时水溶性的经时变化也少的膜、使用了该膜的包装体及液压转印用膜、以及使用了该液压转印用膜的液压转印方法。具体实施方式本专利技术的膜包含含羟甲基PVA，所述含羟甲基PVA包含乙烯醇单元和下述式（1）所示的结构单元。[化2]。本专利技术的膜中所含的含羟甲基PVA包含具有上述式（1）所示的1，3-二醇结构的结构单元，因此接触水溶性及药剂时的水溶性的稳定性提高。本专利技术没有任何限定，作为得到上述这样优点的原因，可认为是由于式（1）所示的结构单元而引起结晶性降低等。含羟甲基PVA中的式（1）所示的结构单元的含有率没有特别限定，以构成含羟甲基PVA的全部结构单元的摩尔数为100摩尔%计，优选在0.1～30摩尔%的范围内，更优选1～20摩尔%的范围内，特别优选2～10摩尔%的范围内。通过市该含有率为0.1摩尔%以上，膜的水溶性及接触药剂时的水溶性的稳定性更加提高。另一方面，通过使该含有率为30摩尔%以下，可以有效防止膜的结晶性过度地降低而使膜的坚韧性降低。需要说明的是，本说明书中，结构单元是指构成聚合物的重复单元。含羟甲基PVA的聚合度没有特别限定，优选在100～7，000的范围内，更优选200～5，000的范围内，进一步优选200～4，000的范围内。通过使该聚合度为100以上，膜的强度提高。另一方面，通过使该聚合度为7，000以下，该含羟甲基PVA的工业的制造变得容易。需要说明的是，本说明书中的含羟甲基PVA的聚合度是指基于JISK6726-1994的记载而测定的平均聚合度。含羟甲基PVA的皂化度没有特别限定，从进一步提高水溶性的观点、且难以制造具有过高皂化度的含羟甲基PVA的观点等出发，优选为80～99.99摩尔%的范围内，特别是从进一步提高接触药剂时的水溶性的稳定性的观点出发，优选为95～99.9摩尔%的范围内。需要说明的是，本说明书中的含羟甲基PVA的皂化度是指：含羟甲基PVA中具有的乙烯醇单元的摩尔数相对于通过皂化而能够转换成乙烯醇单元（-CH2-CH（OH）-）的结构单元（典型而言为乙烯酯单元）与该乙烯醇单元的总摩尔数的比例（摩尔%）。该皂化度也可以考虑式（1）所示结构单元、其衍生物的量并基于JISK6726-1994的记载来进行测定。含羟甲基PVA的制造方法没有特别限定。例如可列举出如下方法：将乙烯酯系单体与能够和其共聚且能够转换成式（1）所示结构单元的不饱和单体进行共聚，将所得乙烯酯系共聚物的乙烯酯单元转换成乙烯醇单元，另一方面，将源自能够转换成式（1）所示结构单元的不饱和单体的结构单元转换成式（1）所示结构单元的方法。能够转换成式（1）所示结构单元的不饱和单体的具体例示于以下的式（2）本文档来自技高网...

【技术保护点】
膜，其包含含羟甲基的乙烯醇系聚合物，所述含羟甲基的乙烯醇系聚合物包含乙烯醇单元和下述式（1）所示的结构单元，[化1]。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.08.09 JP 2013-1659941.膜，其包含含羟甲基的乙烯醇系聚合物，所述含羟甲基的乙烯醇系聚合物包含乙烯
醇单元和下述式（1）所示的结构单元，
[化1]
。
2.根据权利要求1所述的膜，其中，所述含羟甲基的乙烯醇系聚合物中的所述式（1）所
示的结构单元的含有率为0.1～30摩尔%。
3.根据权利要求1所述的膜，其中，所述含羟甲基的乙烯醇系聚合物中的所述式（1）所
示的结构单元的含有率为2～10摩尔%。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的膜，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：高藤胜启，矶崎孝德，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP