有机发光装置制造方法及图纸

有机发光装置包括：第一电极，包括第一空穴传输层(HTL)的空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极；其中所述第一HTL包括第一化合物和第二化合物，所述发光层包括第三化合物和第四化合物，所述第二化合物的电子亲和性大于所述第一化合物的电子亲和性，所述第四化合物的最低未占有分子轨道(LUMO)能级大于所述第三化合物的LUMO能级，所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同，且所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第三化合物的三线态能量。

【技术实现步骤摘要】
相关申请的交叉参考本申请要求于2015年9月7日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0126453号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本公开的示例性实施方式的一个或多个方面涉及有机发光装置。
技术介绍
有机发光装置为自发光装置，其具有宽视角、高对比度和短响应时间。另外，OLED呈现优异的亮度、驱动电压和响应速度特性，并产生全色图像。有机发光装置可包括基板上的第一电极、以及顺序布置在第一电极上的空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极。由第一电极提供的空穴可穿过空穴传输区向发光层移动，并且由第二电极提供的电子可穿过电子传输区向发光层移动。载流子例如空穴和电子可在发光层中复合以产生激子。根据电子自旋统计学，单线态激子和三线态激子以1:3的比例形成。单线态激子态和三线态激子态之间的跃迁通过系间窜越(ISC)和/或三线态-三线态融合(TTF)而发生。在使用荧光发光体的装置中，单线态激子从激发态跃迁至基态从而产生光。在使用磷光发光体的装置中，三线态激子从激发态跃迁至基态从而产生光。
技术实现思路
本公开的示例性实施方式的一个或多个方面涉及具有长寿命的有机发光装置。其它方面部分将会在接下来的说明书中列出，部分将从说明书中显而易见，或可通过实行目前的实施方式而认识到。本公开的示例性实施方式的一个或多个方面提供有机发光装置，包括：第一电极；面对所述第一电极的第二电极；在所述第一电极和所述第二电极之间的发光层；在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区，所述空穴传输区包括直接接触所述发光层的第一空穴传输层(HTL)；以及在所述第二电极和所述发光层之间的电子传输区，其中所述第一HTL包括第一化合物和第二化合物，所述发光层包括第三化合物和第四化合物，所述第二化合物的电子亲和性大于所述第一化合物的电子亲和性，所述第四化合物的最低未占有分子轨道(LUMO)能级大于所述第三化合物的LUMO能级，所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同，且所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第三化合物的三线态能量。附图说明结合附图，本专利技术的这些和/或其它方面将从示例性实施方式的以下说明中变得显而易见和更易于理解，其中：图1说明了相关技术中的有机发光装置的能级图，包括在驱动亮度下的发光区中的注入/漏泄电荷浓度和激子浓度；图2说明了以下能级图，该能级图表示空穴传输层(HTL)材料(NPB)、发光层(EML)主体(ADN)、发光层(EML)掺杂剂(FD1)和电子传输层(ETL)材料(ET1)的最高占有分子轨道(HOMO)能级和最低未占有分子轨道(LUMO)能级；图3说明了有机发光装置的发光层中的激子浓度分布；图4说明了根据本公开的实施方式的有机发光装置的示意图；以及图5说明了以下能级图，该能级图表示根据本公开的实施方式的有机发光装置的HIL材料、第一空穴传输层(HTL1)材料、第二空穴传输层(HTL2)材料、EML材料和ETL材料的能级。图6为计算H43和FD15(用于EML的材料)各自的LUMO能级、三线态能量和单线态能量的方法的示意图。具体实施方式现更详细地参考示例性实施方式，其实例在附图中说明，其中通篇中相同的参考数字是指相同的元件。在这点上，本示例性实施方式可具有不同的形式并不应解释为限于本文列出的说明。因此，本示例性实施方式仅仅通过参考附图在以下描述以解释本说明书的方面。如文中所使用的，术语“和/或”包括一个或多个有关的所列项目的任意和全部组合。诸如“中的至少一个”、“中的一个”、“选自……中的至少一个”和“选自……中的一个”的表述，在一列元件之后时，修饰整列元件，而不是修饰该列中的单个元件。在附图中，为了清楚，层、膜、板、区域等的厚度可被放大。可以理解的是，当一个元件比如层、膜、区域或基板被称为在另一个元件“之上”时，它可直接在另一个元件之上或者也可存在中间元件。相比之下，当一个元件被称为“直接”在另一个元件“之上”时，就不存在中间元件。当用在有机发光装置中的有机分子的特定化学键由于与电荷或激子反应而分解(例如断裂)时，有机发光装置的性能会劣化。因此，当使用具有更小分解速率常数的分子时，所制得的有机发光装置会具有长的寿命。图1说明了相关技术中的有机发光装置的能级图，包括在驱动亮度下的注入/漏泄电荷浓度和发光区中的激子浓度。在图1中，Ne表示由电子传输层(ETL)注入至发光层(EML)的电子的浓度，Nh表示由空穴传输层(HTL)注入至EML的空穴的浓度，Nex表示由EML中的电子和空穴的复合而形成的激子的浓度，Nh'表示由EML漏泄至ETL的空穴的浓度，以及Ne'表示由EML漏泄至HTL的电子的浓度。用在有机发光装置中的有机分子的化学键在有机分子接收激子能量时会分解。有机分子的分解速率常数会根据有机分子是否在正离子态、负离子态和/或中性态而变化。有机分子中的化学键的分解会导致有机发光装置的效率改变。通过参照以下等式可描述有机发光装置的寿命。等式1ηEQE＝γ×ηS/T×φPL×ηout。根据等式1，外量子效率(ηEQE)可由电荷平衡因子(γ)乘以允许发光的激子比(ηS/T)、EML的发光量子效率和外界光提取效率(ηout)的积而计算。寿命(R)可由在目标亮度时的外量子效率的变化率(例如，ηEQE关于时间的导数)而计算，使得外量子效率的变化率取决于电荷平衡因子和EML的发光量子效率的变化率(例如，关于时间的导数)。由于剩余两个变量(ηS/T和ηout)随时间的变化是可以忽略的，所以这两个变量可被视为常数(C)。外量子效率关于时间的变化率示于等式2中：等式2根据等式2，由于EML中的材料的分解和/或电荷平衡因子的改变，有机发光装置的性能会劣化。根据等式3可计算由EML的材料的分解而引起的与发光量子效率相对于时间的变化率(rex)有关的分解速率：等式3在等式3中，Nnu、N正离子和N负离子分别表示EML的材料在中性态、正离子态和负离子态时的浓度，Nex表示EML中的激子的浓度，且kdeg，nu、kdeg，正离子和kdeg，负离子分别表示EML的材料在中性态、正离子态和负离子态时的分解速率常数。由等式3描述的分解速率也可适用于EML中的有机分子的其它键。根据等式4可计算与电荷平衡因子(用在等式2中)关于时间的变化率(rbal)有关的分解速率：等式4rHT＝kdeg，HT,an·NHT，ex·Ne′+kdeg，HT，ca·NHT，ex·Nh+kdeg，HT，nu·NHT，nu·NHT，ex…rET＝kdeg，ET，ca·NET，ex·Nh′+kdeg，ET，an·NET，ex·Ne+kdeg，ET，nu·NET，nu·NET，ex…rEM＝kdeg，EM，ca·NEM，ex·Nh+kdeg，EM，an·NEM，ex·Ne+kdeg，EM，nu·NEM，nu·NEM，ex…。在等式4中，rHT、rET和rEM分别表示空穴传输层、电子传输层和EML材料的分解速率，且C1、C2和C3为常数。Na，b表示在“b”状态中的材料的浓度，该材料包括在“a”层(例如HTL、ETL或EML)中，且kdeg，a，b表示在“b”的状态中的分子的分解速率常数，该分子包括在“a”层中。用在等式3和4中的分解速率常数为双本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机发光装置，包括：第一电极；面对所述第一电极的第二电极；在所述第一电极和所述第二电极之间的发光层；在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区，所述空穴传输区包括直接接触所述发光层的第一空穴传输层；以及在所述第二电极和所述发光层之间的电子传输区，其中所述第一空穴传输层包括第一化合物和第二化合物，所述发光层包括第三化合物和第四化合物，所述第二化合物的电子亲和性大于所述第一化合物的电子亲和性，所述第四化合物的最低未占有分子轨道能级大于所述第三化合物的最低未占有分子轨道能级，所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同，且所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第三化合物的三线态能量。

【技术特征摘要】
2015.09.07 KR 10-2015-01264531.一种有机发光装置，包括：第一电极；面对所述第一电极的第二电极；在所述第一电极和所述第二电极之间的发光层；在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区，所述空穴传输区包括直接接触所述发光层的第一空穴传输层；以及在所述第二电极和所述发光层之间的电子传输区，其中所述第一空穴传输层包括第一化合物和第二化合物，所述发光层包括第三化合物和第四化合物，所述第二化合物的电子亲和性大于所述第一化合物的电子亲和性，所述第四化合物的最低未占有分子轨道能级大于所述第三化合物的最低未占有分子轨道能级，所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同，且所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第三化合物的三线态能量。2.如权利要求1所述的有机发光装置，其中所述第二化合物的所述电子亲和性和所述第一化合物的所述电子亲和性之间的差为0.2eV或更大。3.如权利要求1所述的有机发光装置，其中所述第四化合物的所述最低未占有分子轨道能级和所述第三化合物的所述最低未占有分子轨道能级之间的差为0.1eV或更大。4.如权利要求1所述的有机发光装置，其中所述第二化合物的所述最小负离子分解能和所述第三化合物的所述三线态能量之间的差为0.1eV或更大。5.如权利要求1所述的有机发光装置，其中所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第四化合物的单线态能量。6.如权利要求1所述的有机发光装置，其中所述第一化合物选自m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化的NPB、TAPC、HMTPD、TCTA以及由式1A和1B表示的化合物：式1A式1B其中，在式1A和1B中，L11至L15各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团，a11至a14各自独立地选自0、1、2和3，a15选自1、2、3、4和5，且R11至R14各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。7.如权利要求1所述的有机发光装置，其中所述第一化合物由选自化合物HT1至HT20中的一个表示：8.如权利要求1所述的有机发光装置，其中所述第二化合物由选自式2A或2B中的一个表示：式2AAr21-[(L21)a21-R21]b21，式2B其中，在式2A和2B中，Ar21选自：萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基；和各自被选自以下的至少一个取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，L21选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团，a21选自0、1、2和3，R21至R24各自独立地选自：氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基；各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基；苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基；以及各自被选自以下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基，b21选自1、2、3和4，且b1至b4各自独立地为选自0至4的整数，其中Q31至Q33各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60杂芳基。9.如权利要求1所述的有机发光装置，其中所述第二化合物由选自式2A(1)、2A(2)和2B(1)中的一个表示：式2A(1)式2A(2)式2B(1)其中，在式2A(1)、2A(2)和2B(1)中，L21至L24各自独立地选自：亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基；以及各自被选自以下的至少一个取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：李晟熏，金瑟雍，朴一秀，申孝燮，姜宣宇，高银卿，金珉冏，金兑炅，李在庸，
申请(专利权)人：三星显示有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国;KR