一种甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的测量方法技术

本发明专利技术公开了一种甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的测量方法，该方法包括：(1)通过气相色谱-硫化学发光检测方法测定标准甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的保留时间，分析各个保留时间下的含硫化合物种类，并通过以下公式(1)计算得到各个含硫化合物的标准保留指数；(2)通过所述气相色谱-硫化学发光检测方法测定待测甲基叔丁基醚产品的色谱图，通过公式(1')计算得到保留指数IT'，将IT'与步骤(1)所得的标准保留指数IT对比。通过采用本发明专利技术的测量方法，可以快速准确地确定甲基叔丁基醚产品中含有的含硫化合物的种类，甚至可以通过随后的含量测定来得到甲基叔丁基醚产品中含有的含硫化合物的硫含量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的测量方法。
技术介绍
随着公众对环保要求不断提高，国家对车用汽油质量的标准不断升级，汽油的硫含量限制变得越来越严格。国Ⅳ车用汽油硫质量分数的标准是小于50μg/g，国Ⅴ车用汽油硫质量分数的标准是小于10μg/g。由于具有高辛烷值和良好的调和性能，甲基叔丁基醚(MTBE)一直以来是车用汽油的主要调和组分。以混合C4为原料生产的MTBE，其含硫质量的分数通常变化较大，为80～200μg/g，如果遇到装置异常，这个数值还会更高。MTBE在车用汽油中的调和比例通常为8％～15％，那么最终由它带入车用汽油的硫质量分数将会明显超过国Ⅴ车用汽油标准要求。目前，随着国Ⅴ车用汽油标准实施的临近，降低MTBE产品中硫质量分数变得越来越迫切。为了破解这个难题，炼油企业采用了多种手段，例如，优化MTBE原料、优化和稳定MTBE操作以及新建MTBE产品精制装置等。采用这些手段的前提条件是掌握MTBE中硫化物的形态分布，确定硫化物种类和含量，甚至是硫化物的沸点。而且事实上，伴随着石油原料的变化，MTBE产品中含硫化合物种类将会变得更复杂。掌握快速准确测定MTBE含硫化合物种类的方法就显得尤其重要。目前，国内针对甲基叔丁基醚中硫化物形态分布的分析方法研究尚属空白。CN101556247A公开了一种针对C5原料及馏分的硫化物测定方法。该物料与MTBE产品具有相近的沸点，含硫化合物种类也存在着较多重合，不失为一种可以借用的方法。但是该方法需要借助多台仪器，需要较多样品量，分析过程相对繁琐且非环保，只能给出各类硫的总量，无法适应快速准确测定MTBE含硫化合物种类。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有的MTBE含硫化合物难以测量的缺陷，提供了能够快速准确测量MTBE产品中含硫化合物的方法。为了实现上述目的，本专利技术提供一种甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的测量方法，其中，该方法包括：(1)通过气相色谱-硫化学发光检测方法测定标准甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的保留时间，分析各个保留时间下的含硫化合物种类，并通过以下公式(1)计算得到各个含硫化合物的标准保留指数：公式(1)：IT＝100Z+100[TR(x)-TR(z)]/[TR(z+1)-TR(z)]其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩中的一种或多种为标尺硫化物，其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的标准保留指数分别为N、2N、3N、4N、5N、6N、7N和8N，N为任意正整数；Z表示碳原子数，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的碳原子数Z分别为1、2、3、4、5、6、7和8，定义TR(z)为所述标尺硫化物的保留时间，TR(z+1)为碳原子数比TR(z)的标尺硫化物的碳原子数多1个的标尺硫化物的保留时间，TR(x)为TR(z)的标尺硫化物和TR(z+1)的标尺硫化物之间的含硫化合物的保留时间；(2)通过所述气相色谱-硫化学发光检测方法测定待测甲基叔丁基醚产品的色谱图，并在确定任意相邻的两个以下标尺硫化物的保留时间：硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩以确定TR(z)'和TR(z+1)'，通过公式(1')计算位于TR(z)'和TR(z+1)'之间的任意保留时间TR(x)'的保留指数IT'，将IT'与步骤(1)所得的标准保留指数IT对比，当由待测甲基叔丁基醚产品的TR(x)'测定的保留指数IT'与某个标准保留指数IT相同或相近时，则待测甲基叔丁基醚产品的TR(x)'处的含硫化合物则为该标准保留指数IT下对应的含硫化合物：公式(1')：IT'＝100Z+100[TR(x)'-TR(z)']/[TR(z+1)'-TR(z)']其中，定义TR(z)'为所述待测甲基叔丁基醚产品中的标尺硫化物的保留时间和TR(z+1)'为所述待测甲基叔丁基醚产品中碳原子数比TR(z)'的标尺硫化物的碳原子数多1个的标尺硫化物的保留时间。通过采用本专利技术的测量方法，可以快速准确地确定甲基叔丁基醚产品中含有的含硫化合物的种类，甚至可以通过随后的含量测定来得到甲基叔丁基醚产品中含有的含硫化合物的硫含量。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术提供一种甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的测量方法，其中，该方法包括：(1)通过气相色谱-硫化学发光检测方法测定标准甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的保留时间，分析各个保留时间下的含硫化合物种类，并通过以下公式(1)计算得到各个含硫化合物的标准保留指数：公式(1)：IT＝100Z+100[TR(x)-TR(z)]/[TR(z+1)-TR(z)]其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩中的一种或多种为标尺硫化物，其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的标准保留指数分别为N、2N、3N、4N、5N、6N、7N和8N，N为任意正整数；Z表示碳原子数，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的碳原子数Z分别为1、2、3、4、5、6、7和8，定义TR(z)为所述标尺硫化物的保留时间，TR(z+1)为碳原子数比TR(z)的标尺硫化物的碳原子数多1个的标尺硫化物的保留时间，TR(x)为TR(z)的标尺硫化物和TR(z+1)的标尺硫化物之间的含硫化合物的保留时间；(2)通过所述气相色谱-硫化学发光检测方法测定待测甲基叔丁基醚产品的色谱图，并在确定任意相邻的两个以下标尺硫化物的保留时间：硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩以确定TR(z)'和TR(z+1)'，通过公式(1')计算位于TR(z)'和TR(z+1)'之间的任意保留时间TR(x)'的保留指数IT'，将IT'与步骤(1)所得的标准保留指数IT对比，当由待测甲基叔丁基醚产品的TR(x)'测定的保留指数IT'与某个标准保留指数IT相同或相近时，则待测甲基叔丁基醚产品的TR(x)'处的含硫化合物则为该标准保留指数IT下对应的含硫化合物：公式(1')：IT'＝100Z+100[TR(x)'-TR(z)']/[TR(z+1)'-TR(z)']其中，定义TR(z)'为所述待测甲基叔丁基醚产品中的标尺硫化物的保留时间和TR(z+1)'为所述待测甲基叔丁基醚产品中碳原子数比TR(z)'的标尺硫化物的碳原子数多1个的标尺硫化物的保留时间。上述“保留指数IT'与某个标准保留指数IT相近”指的是相差0.2以内。根据本专利技术，先通过步骤(1)确定标准甲基叔丁基醚产品中的各个含硫化合物的标准本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的测量方法，其特征在于，该方法包括：(1)通过气相色谱‑硫化学发光检测方法测定标准甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的保留时间，分析各个保留时间下的含硫化合物种类，并通过以下公式(1)计算得到各个含硫化合物的标准保留指数：公式(1)：IT＝100Z+100[TR(x)‑TR(z)]/[TR(z+1)‑TR(z)]其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩中的一种或多种为标尺硫化物，其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的标准保留指数分别为N、2N、3N、4N、5N、6N、7N和8N，N为任意正整数；Z表示碳原子数，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的碳原子数Z分别为1、2、3、4、5、6、7和8，定义TR(z)为所述标尺硫化物的保留时间，TR(z+1)为碳原子数比TR(z)的标尺硫化物的碳原子数多1个的标尺硫化物的保留时间，TR(x)为TR(z)的标尺硫化物和TR(z+1)的标尺硫化物之间的含硫化合物的保留时间；(2)通过所述气相色谱‑硫化学发光检测方法测定待测甲基叔丁基醚产品的色谱图，并在确定任意相邻的两个以下标尺硫化物的保留时间：硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩以确定TR(z)'和TR(z+1)'，通过公式(1')计算位于TR(z)'和TR(z+1)'之间的任意保留时间TR(x)'的保留指数IT'，将IT'与步骤(1)所得的标准保留指数IT对比，当由待测甲基叔丁基醚产品的TR(x)'测定的保留指数IT'与某个标准保留指数IT相同或相近时，则待测甲基叔丁基醚产品的TR(x)'处的含硫化合物则为该标准保留指数IT下对应的含硫化合物：公式(1')：IT'＝100Z+100[TR(x)'‑TR(z)']/[TR(z+1)'‑TR(z)']其中，定义TR(z)'为所述待测甲基叔丁基醚产品中的标尺硫化物的保留时间和TR(z+1)'为所述待测甲基叔丁基醚产品中碳原子数比TR(z)'的标尺硫化物的碳原子数多1个的标尺硫化物的保留时间。...

【技术特征摘要】
1.一种甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的测量方法，其特征在于，该方法包括：(1)通过气相色谱-硫化学发光检测方法测定标准甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的保留时间，分析各个保留时间下的含硫化合物种类，并通过以下公式(1)计算得到各个含硫化合物的标准保留指数：公式(1)：IT＝100Z+100[TR(x)-TR(z)]/[TR(z+1)-TR(z)]其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩中的一种或多种为标尺硫化物，其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的标准保留指数分别为N、2N、3N、4N、5N、6N、7N和8N，N为任意正整数；Z表示碳原子数，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的碳原子数Z分别为1、2、3、4、5、6、7和8，定义TR(z)为所述标尺硫化物的保留时间，TR(z+1)为碳原子数比TR(z)的标尺硫化物的碳原子数多1个的标尺硫化物的保留时间，TR(x)为TR(z)的标尺硫化物和TR(z+1)的标尺硫化物之间的含硫化合物的保留时间；(2)通过所述气相色谱-硫化学发光检测方法测定待测甲基叔丁基醚产品的色谱图，并在确定任意相邻的两个以下标尺硫化物的保留时间：硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩以确定TR(z)'和TR(z+1)'，通过公式(1')计算位于TR(z)'和TR(z+1)'之间的任意保留时间TR(x)'的保留指数IT'，将IT'与步骤(1)所得的标准保留指数IT对比，当由待测甲基叔丁基醚产品的TR(x)'测定的保留指数IT'与某个标准保留指数IT相同或相近时，则待测甲基叔丁基醚产品的TR(x)'处的含硫化合物则为该标准保留指数IT下对应的含硫化合物：公式(1')：IT'＝100Z+100[TR(x)'-TR(z)']/[TR(z+1)'-TR(z)']其中，定义TR(z)'为所述待测甲基叔丁基醚产品中的标尺硫化物的保留时间和TR(z+1)'为所述待测甲基叔丁基醚产品中碳原子数比TR(z)'的标尺硫化物的碳原子数多1个的标尺硫化物的保留时间。2.根据权利要求1所述的测量方法，其中，定义硫化氢、甲硫醚、甲基乙基硫醚、甲基正丙基硫醚、甲基正丁基硫醚、乙基正丁基硫醚、正庚硫醇和苯并噻吩的标准保留指数分别为100、200、300、400、500、600、700和800。3.根据权利要求1所述的测量方法，其中，除了标尺硫化物以外，所述含硫化合物还包括以下化合物中的一种或多种：羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、二硫化碳、异丙硫醇、叔丁硫醇、正丙硫醇、噻吩、仲丁硫醇、甲基异丙基硫醚、异丁硫醇、二乙硫醚、正丁硫醇、甲基叔丁基硫醚、二甲基二硫、乙基异丙基硫醚、异戊硫醇、甲基仲丁基硫醚、甲基异丁基硫醚、乙基正丙基硫醚、二异丙基硫醚、乙基叔丁基硫醚、四氢噻吩、正戊硫醇、C6硫醚1、甲基乙基二硫醚、C6硫醇1、丙基异丙基硫醚、乙基仲丁基硫醚、C6硫醇2、异丙基叔丁基硫醚、甲基异戊基硫醚、二正丙基硫醚、C6硫醚2、二乙基二硫醚、正已硫醇、C7硫醚1、正丙基叔丁基硫醚、C7硫醚2、C7硫醇1、C7硫醚3、二异丁基硫醚、C7硫醇2、C8硫醚1、C8硫醚2、C8硫醇1、C8硫醇2和C9硫醚。4.根据权利要求2所述的测量方法，其中，除了标尺硫化物以外，所述含硫化合物还包括以下化合物中的一种或多种：羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、二硫化碳、异丙硫醇、叔丁硫醇、正丙硫醇、噻吩、仲丁硫醇、甲基异丙基硫醚、异丁硫醇、二乙硫醚、正丁硫醇、甲基叔丁基硫醚、二甲基二硫、乙
\t基异丙基硫醚、异戊硫醇、甲基仲丁基硫醚、甲基异丁基硫醚、乙基正丙基硫醚、二异丙基硫醚、乙基叔丁基硫醚、四氢噻吩、正戊硫醇、C6硫醚1、甲基乙基二硫醚、C6硫醇1、丙基异丙基硫醚、乙基仲丁基硫醚、C6硫醇2、异丙基叔丁基硫醚、甲基异戊基硫醚、二正丙基硫醚、C6硫醚2、二乙基二硫醚、正已硫醇、C7硫醚1、正丙基叔丁基硫醚、C7硫醚2、C7硫醇1、C7硫醚3、二异丁基硫醚、C7硫醇2、C8硫醚1、C8硫醚2、C8硫醇1、C8硫醇2和C9硫醚。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的测量方法，其中，通过气相色谱-硫化学发光检测方法测定的标准甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物的标准保留指数如下表所示：序号含硫化合物名称保留指数1硫化氢1002羰基硫105.33甲硫醇134.84乙硫醇185.55甲硫醚2006二硫化碳217.57异丙硫醇232.88叔丁硫醇271.29正丙硫醇288.910甲基乙基硫醚30011噻吩/仲丁硫醇34512甲基异丙基硫醚352.113异丁硫醇356.614二乙硫醚380.315正丁硫醇397.816甲基正丙基硫醚40017甲基叔丁基硫醚406.718二甲基二硫421.619乙基异丙基硫醚434.720异戊硫醇462.121甲基仲丁基硫醚462.322甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭明海，陈建国，林琳，蔡铖，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11