用于制备III-N模板及其继续加工的方法和III-N模板技术

技术编号:14784193 阅读:128 留言:0更新日期:2017-03-10 16:36
本发明专利技术涉及制备III-N-模板和制备III-N-单晶,其中III表示元素周期表第三主族中选自Al、Ga和In的至少一种元素。通过在晶体生长过程中调节确定的参数可以获得III-N-模板,所述模板赋予在异质衬底上生长的晶体层特性,所述特性使得能够获得模板形式的或甚至具有大的III-N-层厚的无裂纹的III-N单晶。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于制备复合衬底(以下称为“模板”)和用于制备III-N单晶的制备方法。根据本专利技术的方法能够制备无裂纹的III-N单晶,所述单晶尤其适合用作晶片。III表示元素周期表第三主族中选自Al、Ga和In的至少一种元素。III-N单晶具有重要的技术意义。大量的半导体元器件和光电元器件,如功率元器件、高频元器件、发光二极管和激光器都是以这些材料为基础。在制备这样的装置时通常在起始衬底上进行外延晶体生长,或在起始衬底上首先形成模板,然后通过另外的外延生长可以在所述模板上沉积III-N层或III-N单晶体。作为起始衬底,可以使用III-N-衬底或尤其是异质衬底。在使用异质衬底的情况下,在生长过程中由于起始衬底的和已经生长的层的热膨胀系数的差异可能导致在III-N层内部出现应变或裂纹。较厚的层也可以借助于部分结构化的,通过外部方法施加的由WSiN、TiN或SiO2形成的中间层生长并且然后作为独立的层剥离,所述层通常具有塑性的,凹曲率的c-晶格平面和表面。在起始衬底与已经生长的III-N层之间的界面处和所述界面上可以产生成垂直的或水平的微裂纹,所述微裂纹随着时间推移而延伸并且可能导致在冷却过程中或之后GaN-层破裂。从Hearne等,Applied Physics Letters 74,356-358(1999)的研究已知的是,在蓝宝石衬底上沉积GaN期间形成随着生长而逐渐增强的内在拉伸应力(Stress)。原位应力监控表明,由生长产生的拉伸应力能够不可测量地通过退火或热循环松弛。此外这还意味着,在GaN-层生长结束时获得的应力在冷却和重新加热到相同的(生长-)温度之后再次达到相同的值。在Hearne等的情况下也找到遵循背景、关联性和对外在的(即由于在蓝宝石衬底与GaN-层之间产生的不同的热膨胀系数)和内在的(即通过生长产生的)应力的可能性的解释。为了在异质衬底上的III-N层的多层结构中抵抗随着III-N层结构的生长产生的应力,即拉伸应力,在US 2008/0217645 A1中采取以下措施:首先在成核层上施加AlGaN-梯度层,和其次在氮化物层之间置入松弛的GaAl(In)N-中间层。此外,在US 2008/0217645 A1中,当在多个外延层之后在外延的层结构中位错密度过度上升时,使用具有例如SiN-、MgN-和/或BN-掩膜材料的掩膜层,以便降低位错密度。在其它实例和其它关联中也对掩膜层对位错密度的变化的影响进行了描述,例如在Tanaka等,Jpn.J.Appl.Phys.,Vol.39,L831-L834(2000)(尤其涉及使用SiC-异质衬底)中,在WO2012035135A1(尤其涉及使用Si-异质衬底)中以及在以下详细讨论的Hertkorn等的出版物(2008)中。在Journal of Crystal Growth 289,445-449(2006)中Napierala等描述了用于制备GaN/蓝宝石模板的方法,由于可以通过调节氮化镓-雏晶的密度来控制氮化镓中的内在应力,使得薄层中的应力能够通过弯曲而释放,从而在衬底上生长无裂纹的薄GaN-层。但是在该方法中厚层不能补偿生长过程中的压力并且尽管弯曲仍然易于断裂。Richter等(E.Richter,U.Zeimer,S.Hagedorn,M.Wagner,F.Brunner,M.Weyers,G.Traenkle,Journal of Crystal Growth 312,[2010]2537)描述一种通过氢化物气相外延(HVPE)制备GaN-晶体的方法,在所述方法中通过调节氯化镓分压而可以无裂纹地生长2.6mm的GaN-层,其中获得的GaN-层在表面上具有大量的V-凹点。采用这种工艺生长的晶体具有5.8mm的厚度,然而其具有较长的裂纹。Brunner等在Journal of Crystal Growth 298,202-206(2007)中指出层厚对生长中的III-N层的曲率的影响。任选采用InGaN-顺从-层对在GaN-蓝宝石-模板上GaN和AlGaN的生长进行研究。在此表明,对于Al-摩尔份额为2.8%和7.6%的AlGaN和GaN而言,凹曲率在生长过程中增大。此外当铝含量提高时凹曲率也增加。此外还显示了硅掺杂的铟-锗-氮化物层对GaN-缓冲层上的Al-摩尔份额为7.6%的AlGaN-层的生长的影响。为此一方面将Al-摩尔份额为7.6%的AlGaN-层直接生长在GaN-缓冲层上和另一方面将硅掺杂的铟-镓-氮化物层作为中间层生长在GaN-缓冲层上,其中随后将Al-摩尔份额为7.6%的AlGaN-层生长在该中间层上生长。由此表明,在GaN-缓冲层上施加硅掺杂的铟-镓-氮化物层导致在晶体内的压缩应力。在所述方法过程中GaN-缓冲层的最初的凹曲率在降温过程中转变成轻微的凸曲率,和通过在相同的方法内生长In0.06Ga0.94N-层,所述凸曲率在另外的生长期间增强。在随后进行的在该In0.06Ga0.94N-层上施加Al0.076Ga0.924N-层时最终达到凹曲率,与在没有In0.06Ga0.94N-中间层的情况下所产生的曲率相比,所述凹曲率较小。E.Richter,M.Gründer,B.Schineller,F.Brunner,U.Zeimer,C.Netzel,M.Weyers,和G.Traenkle(Phys.Status Solidi C8,No.5(2011)1450)描述了通过HVPE制备GaN-晶体的方法,其中可以实现最大至6.3mm的厚度。所述晶体显示表面上的V-凹点和倾斜的侧壁。此外,在晶格中还显示大约5.4m的凹曲率和6x105cm-2的位错密度。Hertkorn等在J.Cryst.Growth 310,(2008),4867-4870描述了在使用原位沉积的SiNx-掩膜的情况下通过金属有机气相外延法(MOVPE,Metal Organic Vapor Phase Epitaxy)来形成2-3μm的薄GaN-层的工艺条件。关于SiNx-掩膜的不同的位置或位点,具体而言在0(即直接地在AlN-成核层上)或在生长15、50、100、350和1000nm之后,研究与缺陷可能的影响或位错密度变化过程的相关性。作为结果显示,如果在生长100nm GaN之后对SiNx定位,终结缺陷或降低位错密度是最有效的。但是另一方面要强调为负面或有问题的是,SiNx-沉积直接地在AlN-成核层上或在其附近则产生强烈压缩本文档来自技高网...
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【技术保护点】
用于制备模板的方法,所述模板包括衬底和至少一个III‑N‑晶体层,其中III表示元素周期表第三主族中选自Al、Ga和In的至少一种元素,其中该方法包括提供包含蓝宝石的异质衬底和在所述衬底上生长晶体III‑N‑材料的步骤,其中将掩膜材料作为中间层沉积在任选具有III‑N成核层异质衬底上,或离衬底或任选设置的III‑N成核层一定距离地沉积在晶体III‑N‑材料中,和然后进行或继续晶体III‑N‑材料的生长,其中掩膜材料的中间层相对异质衬底或任选在其上形成的III‑N成核层的可能距离为最大300nm,和其中,当在晶体生长期间III‑N‑晶体的生长表面的曲率在第一相对较早的时间点用Ka标记和在第二相对较晚的时间点用Ke标记时,提供Ka‑Ke≥0的曲率差。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.03.21 DE 102012204551.1;2012.03.21 DE 10201221.用于制备模板的方法,所述模板包括衬底和至少一个III-N-晶
体层,其中III表示元素周期表第三主族中选自Al、Ga和In的至少
一种元素,其中该方法包括提供包含蓝宝石的异质衬底和在所述衬底
上生长晶体III-N-材料的步骤,
其中将掩膜材料作为中间层沉积在任选具有III-N成核层异质衬
底上,或离衬底或任选设置的III-N成核层一定距离地沉积在晶体
III-N-材料中,和然后进行或继续晶体III-N-材料的生长,其中掩膜材
料的中间层相对异质衬底或任选在其上形成的III-N成核层的可能距
离为最大300nm,
和其中,当在晶体生长期间III-N-晶体的生长表面的曲率在第一
相对较早的时间点用Ka标记和在第二相对较晚的时间点用Ke标记
时,提供Ka-Ke≥0的曲率差。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,曲率差(Ka-Ke)为至
少5km-1,优选至少10km-1,更优选至少20km-1,和尤其至少50km-1。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中继续使用模板来施加一
个或多个其它的III-N晶体层,任选地用于制备III-N块状晶体,其
中III-N晶体层或III-N块状晶体包括外延生长的GaN-晶体、AlN-晶
体、AlGaN-晶体、InN-晶体、InGaN-晶体、AlInN-晶体或AlInGaN-
晶体。
4.用于制备III-N单晶的方法,其中III表示元素周期表第三主
族中选自Al、Ga和In的至少一种元素,其中该方法包括以下步骤:
aa)提供模板,所述模板包括包含蓝宝石的起始衬底和III-N晶
体层,其中模板在生长温度范围内不弯曲或基本上不弯曲或负弯曲;
bb)进行外延晶体生长以在根据aa)的模板上形成其它的III-N-

\t晶体,任选用于制备III-N块状晶体;
cc)任选将III-N单晶或III-N块状晶体与异质衬底分解。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,在准备的模板中在
起始衬底上的区域内或在模板的III-N晶体层内如此沉积掩膜材料作
为中间层,使得没有设定距离或掩膜材料的中间层相对异质衬底或任
选在其上形成的III-N成核层的距离为最大300nm。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,将掩膜材料在制备
模板时原位地在相同的反应器中沉积在异质衬底上或模板的III-N-层
内,并在沉积所述掩膜材料之后立即继续III-N-生长过程。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,在对于
模板使用或设定厚度(d蓝宝石)为大约430μm(即±20μm)的蓝宝石衬底和
厚度(dGaN)为大约7μm(即±0.5μm)的GaN的III-N晶体层的情况下,
在III-N晶体的情况下,在生长表面上的模板的曲率(KT)
(i)在生长温度时固定在0至-150km-1的范围,优选在-25至-75km-1的范围,和/或
(ii)在室温时固定在<-200km-1的范围,优选在-200至-400km-1,更
优选在-300至-350km-1的范围;
其中在使用或设定其它层厚(d蓝宝石/dGaN)的情况下,曲率值取决于
各层厚依照Stoney-方程式处于以下范围:
KT(dGaN;d蓝宝石)=KT(7μm;430μm)×(430μm/d蓝宝石)2×(dGaN/7μm)。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,在晶体
III-N-材料内产生压缩应力,优选模板的III-N单晶在室温下具有
σxx<-0.70GPa的压缩应力。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,掩膜材

\t料的中间层在没有距离的情况下或在与衬底...

【专利技术属性】
技术研发人员:F·利普斯基F·肖尔茨M·克莱恩F·哈贝尔
申请(专利权)人:弗赖贝格化合物原料有限公司
类型:发明
国别省市:德国;DE

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