聚酰胺树脂组合物及由其生产的制品制造技术

本发明专利技术涉及聚酰胺树脂组合物及由其生产的制品。本发明专利技术涉及一种聚酰胺树脂组合物和使用其制造的模制品。该聚酰胺树脂组合物包括：包含具有0.1μeq/g至45μeq/g的末端胺基浓度并且含有由式1表示的重复单元的脂肪族聚酰胺树脂和含有由式2表示的重复单元的芳香族聚酰胺树脂的基体树脂；以及无机填料。该聚酰胺树脂组合物在抗冲击性、刚性、可加工性、外观和它们之间的平衡方面展现出优异的性能。[式1]其中a是4至10的整数，并且b是6至12的整数；[式2]其中c是6至12的整数。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚酰胺树脂组合物及由其形成的模制品。更具体地，本专利技术涉及在抗冲击性、刚性、可加工性、外观及它们之间的平衡方面具有优异性能的聚酰胺树脂组合物，和由其形成的模制品。
技术介绍
热塑性树脂组合物具有比玻璃或金属更低的比重并且在可加工性和抗冲击性方面具有优异的性能，并且因此作为用于电气/电子产品的壳体的材料、机动车内部/外部材料和用于建筑的外部材料是有用的。特别是，随着降低电气/电子产品的重量和厚度的趋势，使用这种热塑性树脂的塑料产品正迅速地取代玻璃或金属产品。当将无机填料如玻璃纤维与热塑性树脂如聚酰胺树脂混合时，由于无机填料的固有特性，可以改善树脂的弯曲性能如弯曲模量(刚性)和弯曲强度。通常，将聚酰胺树脂和无机填料的共混物用于制作需要高刚性的模制品。特别是，这种共混物广泛用作用于电气/电子产品和机动车部件的内部/外部材料。常规地，已经使用(半)芳香族聚酰胺树脂如聚酰胺6T和聚酰胺MXD6，其是芳族二羧酸和脂肪族二醇的聚合物；脂肪族聚酰胺树脂如聚酰胺66，其是脂肪族二羧酸和脂肪族二醇的聚合物；和它们的组合，作为聚酰胺树脂。然而，当将这种聚酰胺树脂与无机填料混合时，可以增加树脂的熔融并且由于高温模制过程中由链伸长所引起的分子量(粘度)的增加，树脂可以遭受可加工性(流动性)和外观的劣化。此外，当增加无机填料的量以确保特定水平的刚性时，存在由于树脂的延展性降低而使抗冲击性和流动性劣化的顾虑。此外，已经提出橡胶性冲击改性剂用于改善抗冲击性的用途，这种冲击改性剂具有不良的热稳定性从而可以由于在高温下加工或保留过程中的气体生成而引起产品的不良外观。因此，存在对于在引入高含量的无机填料而不使用单独的冲击改性剂时，在抗冲击性、刚性、可加工性、外观和它们之间的平衡方面展现出优异性能的聚酰胺树脂组合物的需要。在韩国专利公开第2014-0125051号中公开了
技术介绍
的一个实例。
技术实现思路
本专利技术的方面是提供在抗冲击性、刚性、可加工性、外观和它们之间的平衡方面展现出优异性能的聚酰胺树脂组合物，和由其形成的模制品。本专利技术的一个方面涉及聚酰胺树脂组合物。该聚酰胺树脂组合物包括：包含具有0.1μeq/g至45μeq/g的末端胺基浓度并且包括由式1表示的重复单元的脂肪族聚酰胺树脂和包括由式2表示的重复单元的芳香族聚酰胺树脂的基体树脂；以及无机填料；[式1]其中a是4至10的整数，并且b是6至12的整数；[式2]其中c是6至12的整数。在示例性的实施方式中，脂肪族聚酰胺树脂基于基体树脂的总重量可以以50wt％至90wt％的量存在；芳香族聚酰胺树脂基于基体树脂的总重量可以以10wt％至50wt％的量存在；并且无机填料基于100重量份的基础树脂可以以50重量份至500重量份的量存在。在示例性的实施方式中，脂肪族聚酰胺树脂可以具有末端胺基和末端羧基，并且末端胺基的浓度可以在10μeq/g至40μeq/g范围内，并且末端胺基的浓度可以是末端羧基的浓度的0.1倍至0.3倍。在示例性的实施方式中，脂肪族聚酰胺树脂可以具有0.9dL/g至1.2dL/g的特性粘度；芳香族聚酰胺树脂可以具有0.6dL/g至1.0dL/g的特性粘度；并且基体树脂可以具有1.0dL/g至1.1dL/g的特性粘度。在示例性的实施方式中，脂肪族聚酰胺树脂可以是聚酰胺66，并且芳香族聚酰胺树脂可以是聚酰胺6I。在示例性的实施方式中，无机填料可以是玻璃纤维，并且玻璃纤维可采取纤维形式并具有5μm至20μm的截面直径以及在玻璃纤维的横截面中1:1至1:6的短轴与长轴的比例。在示例性的实施方式中，玻璃纤维可以用包括聚氨酯偶联剂、硅烷耦联剂和环氧偶联剂中的至少一种的偶联剂表面处理。在示例性的实施方式中，聚酰胺树脂组合物可以具有1.0dL/g至1.1dL/g的特性粘度，并且基体树脂和聚酰胺树脂组合物之间的特性粘度差可以是0.05dL/g或更小。在示例性的实施方式中，聚酰胺树脂组合物可以具有根据ASTMD256在1/8\厚的样品上测量的10kgf·cm/cm至30kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。在示例性的实施方式中，聚酰胺树脂组合物可以具有，如在300℃的模制温度、80℃的模具温度、1500kgf/cm2的注射压力、和120mm/s的注射速率的条件下，在具有0.5mm厚度的螺旋模具中通过注射模制制备的样品上测量的，95mm至160mm的螺旋流程。在示例性的实施方式中，聚酰胺树脂组合物可以具有，如在0.8mm厚的样品(10cm×10cm×0.8mm)上使用500g镖、根据杜邦坠落测试法(DuPontdroptestmethod)通过测量样品破裂时镖的高度来测量的，40cm至80cm的落镖冲击强度。本专利技术的另一方面涉及如以上阐述的聚酰胺树脂组合物形成的模制品。附图说明图1是根据实施例2制备的样品的表面图像。图2是根据比较例3制备的样品的表面图像。图3是根据比较例4制备的样品的表面图像。具体实施方式在下文中，将详细描述本专利技术的实施方式。根据本专利技术的聚酰胺树脂组合物包括：(A)基体树脂，包括(a1)具有0.1μeq/g至45μeq/g的末端胺基浓度的脂肪族聚酰胺树脂和(a2)芳香族聚酰胺树脂；以及(B)无机填料。(A)基体树脂基体树脂(聚酰胺树脂)包括(a1)脂肪族聚酰胺树脂和(a2)芳香族聚酰胺树脂。(a1)脂肪族聚酰胺树脂脂肪族聚酰胺树脂用于抑制由于聚酰胺树脂组合物加工中的加成聚合的链伸长，并且可以是具有0.1μeq/g至45μeq/g的末端胺基浓度并包含由式1表示的重复单元的脂肪族聚酰胺树脂。[式1]其中a是4至10的整数，并且b是6至12的整数。在示例性的实施方式中，脂肪族聚酰胺树脂包含末端胺基和末端羧基，并且末端胺基的浓度可以在0.1μeq/g至45μeq/g范围内，例如10μeq/g至40μeq/g。如果末端胺基的浓度超过45μeq/g，存在由于模制聚酰胺树脂组合物过程中聚酰胺树脂的分子量和粘度的增加而使可加工性和外观劣化的顾虑，然而如果末端胺基的浓度小于0.1μeq/g，难以制备聚酰胺树脂。此外，在脂肪族聚酰胺树脂中，末端胺基的浓度可以是末端羧基的浓度的0.1至0.3倍，例如0.15至0.25倍。在此范围内，聚酰胺树脂组合物可以在可加工性和外观方面展现出优异的性能。在示例性的实施方式中，脂肪族聚酰胺树脂可以是聚酰胺(PA)6、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺610、聚酰胺611、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1011、聚酰胺1111、聚酰胺1212和它们的组合。例如，脂肪族聚酰胺树脂可以是聚酰胺66。在示例性的实施方式中，脂肪族聚酰胺树脂可以具有，如在将树脂以0.5g/dL的浓度溶解于浓硫酸(96％)中之后在25℃下测量的，0.9dL/g至1.2dL/g，例如1.0dL/g至1.1dL/g的特性粘度(IV)。在此范围内，聚酰胺树脂组合物可以在流动性和流动性与和其他物理性能之间的平衡方面展现出优异的性能。在示例性的实施方式中，脂肪族聚酰胺树脂基于基体树脂的总重量(100wt％)可以以50wt％至90wt％，例如60至85wt％的量存在。在一些实施方式中，基础树脂可以包括50、51本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺树脂组合物，包含基体树脂，所述基体树脂包含具有0.1μeq/g至45μeq/g的末端胺基浓度并且含有由式1表示的重复单元的脂肪族聚酰胺树脂和包括由式2表示的重复单元的芳香族聚酰胺树脂；以及无机填料；[式1]其中a是4至10的整数，并且b是6至12的整数；[式2]其中c是6至12的整数。

【技术特征摘要】
2015.07.31 KR 10-2015-01092211.一种聚酰胺树脂组合物，包含基体树脂，所述基体树脂包含具有0.1μeq/g至45μeq/g的末端胺基浓度并且含有由式1表示的重复单元的脂肪族聚酰胺树脂和包括由式2表示的重复单元的芳香族聚酰胺树脂；以及无机填料；[式1]其中a是4至10的整数，并且b是6至12的整数；[式2]其中c是6至12的整数。2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述脂肪族聚酰胺树脂基于所述基体树脂的总重量以50wt％至90wt％的量存在；所述芳香族聚酰胺树脂基于所述基体树脂的总重量以10wt％至50wt％的量存在；并且所述无机填料基于100重量份的所述基础树脂以50重量份至500重量份的量存在。3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述脂肪族聚酰胺树脂具有末端胺基和末端羧基，所述末端胺基的浓度在10μeq/g至40μeq/g范围内，并且所述末端胺基的浓度是所述末端羧基的浓度的0.1倍至0.3倍。4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述脂肪族聚酰胺树脂具有0.9dL/g至1.2dL/g的特性粘度；所述芳香族聚酰胺树脂具有0.6dL/g至1.0dL/g的特性粘度；并且所述基体树脂具有1.0dL/g至1.1dL/g的特性粘度。5.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述脂肪族聚酰胺树脂是聚酰胺66并且所述芳香族聚酰胺树脂是聚酰胺6I。6.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：金男炫，申赞均，洪尚铉，朴志权，
申请(专利权)人：三星SDI株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国;KR