包含氟化共聚物的共形涂料组合物制造技术

本发明专利技术描述了共形涂料组合物，该共形涂料组合物包含(甲基)丙烯酸酯共聚物和挥发性溶剂，该(甲基)丙烯酸酯共聚物包含氟化单体的互聚单体单元，该挥发性溶剂具有4.9‑12.5(cal/cm3)1/2的溶解度参数。在一些实施方案中，氟化单体具有<30℃的Tg。在一些实施方案中，经干燥的涂料表现出无粘连和在100％的伸长率下不大于75％的失效。本发明专利技术还描述了共形膜、制品和共聚物，该共形膜包含本文所描述的涂料组合物的经干燥涂料组合物，该制品位于基材上的共形膜的层，该共聚物包含一种或多种氟化单体、一种或多种硅烷单体和一种或多种具有≥50℃的Tg的单体的互聚单元。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及可用作医疗应用中的阻挡膜的包含聚合物和溶剂的共形涂料组合物以及由其形成的涂料。
技术实现思路
虽然已经描述了适用作液体绷带的各种共形涂料组合物，但是行业会发现具有改善的特性(诸如经干燥涂料的减少的粘连和/或当拉伸经干燥涂料时的减少的失效)的有利组合物。在一个实施方案中，描述了一种共形涂料组合物，其包含(甲基)丙烯酸酯共聚物和挥发性溶剂，该(甲基)丙烯酸酯共聚物包含具有<30℃的Tg的氟化单体的互聚单体单元，该挥发性溶剂具有4.9-12.5(cal/cm3)1/2的溶解度参数。在一些实施方案中，氟化单体具有<20℃或<10℃或<0℃的Tg。在一些实施方案中，氟化单体包含氟代烷基基团和丙烯酸酯基团。在另一个实施方案中，共形涂料组合物包含(甲基)丙烯酸酯共聚物，该共聚物包含以下物质的互聚单体单元：i)至少一种氟化单体，ii)至少一种具有≥20℃的Tg的单体；iii)具有<10℃的Tg的硅烷单体；以及挥发性溶剂，其具有4.9-12.5(cal/cm3)1/2的溶解度参数。经干燥的涂料表现出无粘连和在100％的伸长率下不大于75％的失效。还描述了共形膜，该共形膜包含本文所述涂料组合物的经干燥的涂料组合物；以及制品，该制品包含位于基材上的共形膜的层。另外描述了具有以下通式的共聚物：～[M氟]v-[M硅烷]w-[M高Tg]y～,其中v为5重量％至60重量％的具有<20℃的Tg的一种或多种氟化单体；w为15重量％至90重量％的一种或多种硅烷单体；以及y为15重量％至80重量％的具有≥50℃的Tg的一种或多种单体。具体实施方式“烷基”是指直链或支链、环状或非环状的饱和一价的烃基，例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、戊基、十二烷基等等。“亚烷基”意指直链或支链二价饱和烃基，例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、2-甲基亚丙基、亚戊基、亚己基、亚十二烷基等等。“芳基”是指一价的芳族基团，诸如苯基、萘基等等。“亚芳基”意指多价芳族基团，诸如亚苯基、亚萘基等。如本文所用，“(杂)烃基”包括烃基烷基和芳基基团，和杂烃基杂烷基和杂芳基基团，后者包含一个或多个链(链中)杂原子如醚或氨基基团。杂烃基可任选地包含一个或多个链(链中)官能团，这些官能团包括酯、酰胺、脲、氨基甲酸酯和碳酸酯官能团。除非另外指明，否则非聚合的(杂)烃基通常包含1个至60个碳原子。除了以上对于“烷基”、“杂烷基”、“芳基”和“杂芳基”所述的那些外，如本文使用的这类杂烃基的一些示例还包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、4-二苯基氨基丁基、2-(2'-苯氧基乙氧基)乙基、3,6-二氧杂庚基、3,6-二氧杂己基-6-苯基。共形涂料组合物包含(甲基)丙烯酸酯共聚物。该(甲基)丙烯酸酯共聚物包含至少一种氟化单体的互聚单体单元，[M氟]。氟化单体通常包含氟代烷基或全氟烷基基团。术语“氟代烷基基团”是指其中一些或所有C-H键均被C-F键取代的烷基基团。术语“全氟烷基”包括烷基，其中所有C-H键由C-F键以及具有替换末端氟原子的一个氢存在的基团替换。在全氟烷基的一些实施方案中，当至少一个氢存在时，全氟烷基基团包括至少一个二氟甲基基团。合适的全氟烷基包含2至12个(即，2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子。在一些实施方案中，全氟烷基基团包含3个至6个碳原子，诸如在全氟正己基、全氟正戊基、全氟异戊基、全氟正丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟正丙基或全氟异丙基的情况下。合适的氟化单体包括例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟庚酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯；(甲基)丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十九氟癸酯；(甲基)丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸酯；(甲基)丙烯酸2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酯；(甲基)丙烯酸-3-三氟甲基-4,4,4-三氟丁酯；(甲基)丙烯酸-1-甲基-2,2,3,3,3-五氟丙酯；(甲基)丙烯酸-1-甲基-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4-六氟环丁酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟环戊酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟环己酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟环庚酯；(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十四氟环辛酯；(甲基)丙烯酸2-三氟甲基环丁酯；(甲基)丙烯酸3-三氟甲基环丁酯；(甲基)丙烯酸2-三氟甲基环戊酯；(甲基)丙烯酸3-三氟甲基环戊酯；(甲基)丙烯酸2-三氟甲基环己酯；(甲基)丙烯酸3-三氟甲基环己酯；(甲基)丙烯酸4-三氟甲基环己酯；(甲基)丙烯酸2-三氟甲基环庚酯；(甲基)丙烯酸3-三氟甲基环庚酯；和(甲基)丙烯酸4-三氟甲基环庚酯。氟化(甲基)丙烯酸酯单体可以包含在末端氟烷基基团和末端(甲基)丙烯酸脂基团之间的亚烷基连接基。在该实施方案中，氟化(甲基)丙烯酸酯单体具有下式：Rf-L-(CH2)p-OC(O)C(R)＝CH2，其中Rf为如前所述的全氟烷基基团，R为甲基或H，并且L为共价键。在其他实施方案中，L为二价连接基，其包含其他原子诸如氧、氮和/或硫。一个代表性连接基为–SO2N(R)-，其中R为甲基或H。在典型实施方案中，氟化单体包含氟代烷基或全氟烷基基团和丙烯酸酯基团。包含丙烯酸脂基团的氟化单体通常为低Tg的单体；然而包含甲基丙烯酸酯基团的氟化单体通常为高Tg的单体。例如，丙烯酸2,2,2-三氟乙酯均聚物具有-10℃的Tg；而甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯均聚物具有69℃的Tg。又如，丙烯酸六氟异丙酯均聚物具有-23℃的Tg；而甲基丙烯酸六氟异丙酯均聚物具有40℃的Tg。(甲基)丙烯酸酯共聚物优选地包含具有≤30℃的Tg(即，氟化单体的均聚物具有≤30℃的Tg)的至少一种低Tg氟化单体的互聚单体单元。在典型的实施方案中，氟化单体具有小于25℃、20℃、15℃、10℃、5℃、0℃或-5℃的Tg。在一些实施方案中，氟化单体具有至少-25℃或-20℃的Tg，诸如在丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的情况下。在其他实施方案中，氟化单体具有至少-25℃或-20℃以及通常至少-100℃、-75℃或-50℃的Tg，诸如在丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯的情况下。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯共聚物包含两种或更多种低Tg氟化单体的互聚单体单元。另外，(甲基)丙烯酸酯共聚物还可由具有≤30℃的Tg的至少一种氟化单体和具有Tg大于30℃的至少一种本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共形涂料组合物，所述共形涂料组合物包含：(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包含具有<30℃的Tg的氟化单体的互聚单体单元；以及挥发性溶剂，所述挥发性溶剂具有4.9‑12.5(cal/cm3)1/2的溶解度参数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.14 US 62/024,0431.一种共形涂料组合物，所述共形涂料组合物包含：(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包含具有<30℃的Tg的氟化单体的互聚单体单元；以及挥发性溶剂，所述挥发性溶剂具有4.9-12.5(cal/cm3)1/2的溶解度参数。2.根据权利要求1所述的共形涂料组合物，其中所述氟化单体具有<20℃或者<10℃或者<0℃的Tg。3.根据权利要求1至2所述的共形涂料组合物，其中所述氟化单体包含氟代烷基基团和丙烯酸酯基团。4.根据权利要求1至2所述的共形涂料组合物，其中所述氟化单体包含具有2个至6个碳原子的氟代烷基基团。5.根据权利要求1至4所述的共形涂料组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包含10重量％至40重量％的所述氟化单体的互聚单体单元。6.根据权利要求1至5所述的共形涂料组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包含其量在所述共聚物的15重量％至40重量％的范围内的具有≥50℃的Tg的单体的互聚单体单元。7.根据权利要求6所述的共形涂料组合物，其中具有≥50℃的Tg的单体的所述互聚单体单元包含酸官能单体。8.根据权利要求1至7所述的共形涂料组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包含具有<10℃的Tg的硅烷单体的互聚单体单元。9.根据权利要求8所述的共形涂料组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至60重量％的所述硅烷单体的互聚单体单元。10.根据权利要求8至9所述的共形涂料组合物，其中所述硅烷单体具有下式：A-R8-[Si-(R9)3]q，其中：A为烯键式不饱和可聚合基团，其包括乙烯基、烯丙基、乙烯氧基、烯丙氧基和(甲基)丙烯酰基；R8为共价...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗伯特·A·阿斯穆斯，李海承，朱东伟，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US