一种六氯苯污染的修复肥料制造技术

本发明专利技术涉及肥料技术领域，具体涉及一种六氯苯污染的修复肥料；由以下按重量份计的原料组成：硝酸钠20～30、尿素30～50、硝酸钾15～30、硫酸钾20～40、磷酸二氢钾18～22、磷酸脲10～30、磷酸钙15～25、碳酸氢钠8～14、聚铝15～25、黏土14～18、煤矸石12～16、镍铁矿渣10～15、蓝藻10～15、海带10～18、改性食用菌菌渣15～25、改性赤泥20～30、改性环糊精10～20；本肥料营养丰富，含有作物必需的多种大量元素和微量营养元素，氮、磷、钾总养分≥61.2％，富含多种营养元素，本发明专利技术对土壤中六氯苯脱除率达到92.3％以上，效果显著，以红薯为例，可增产12.85～13.45％，实现丰产和脱除有机物的双重效益。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及肥料
，具体涉及一种六氯苯污染的修复肥料。
技术介绍
六氯苯，是联合国环境规划署国际公约中首批控制的12种持久性有机污染物(POPs)之一，在杀虫剂、杀菌剂、合成橡胶助剂、木材防腐剂、有机合成化工原料的生产，石墨阳极的处理，军事烟雾的生产以及铝或其他金属制造过程中都会产生。当前，我国由六氯苯造成的土壤污染已经达到了一个较为严重的程度，例如，在某染料厂生产企业场地土壤中检测出六氯苯的浓度已高达2.8mg/kg。如果土壤中存在六氯苯，不仅能够破坏植被的自然生长，而且容易造成地下水水质的恶化，更为重要的是污染土壤中的六氯苯还能够通过直接摄入、皮肤接触及吸入土壤尘等方式侵入人体，并在人体内蓄积，给人体健康造成严重的危害。目前，六氯苯污染土壤的修复方法主要有物理法和化学法。物理法是根据污染物的物理特性，利用吸附、吹脱、萃取等方法将其从气、液、固相中分离出来，主要包括吸附法、吹脱法、气提法和萃取法等。化学法包括紫外-臭氧氧化、光催化降解、电磁波降解、电Fenton法降解、金属及复合物催化降解等。然而，物理法一般只适用于处理含低浓度六氯苯的污染土壤，该法不但处理成本较高，而且存在二次污染；化学法通常操作技术比较复杂，且运行成本高，同时具有反应条件苛刻及工程可行性差的缺点。生物法是指在微生物作用下转化和分解有机污染物的过程；因此，需要针对六氯苯的特点，开发一种低成本、修复情况可控的、符合环境友好发展的、能高效缓解土壤六氯苯污染，且不产生新的污染的新型农田肥料，既能实现作物增产，也能有效修复六氯苯对土壤带来的污染，减少其在土壤中的含量，对我国农业发展和肥料领域有着重要的意义和迫切性。
技术实现思路
本专利技术为解决上述技术问题，提供了一种六氯苯污染的修复肥料。具体是通过以下技术方案来实现的：一种六氯苯污染的修复肥料，由以下按重量份计的原料组成：硝酸钠20～30、尿素30～50、硝酸钾15～30、硫酸钾20～40、磷酸二氢钾18～22、磷酸脲10～30、磷酸钙15～25、碳酸氢钠8～14、聚铝15～25、黏土14～18、煤矸石12～16、镍铁矿渣10～15、蓝藻10～15、海带10～18、改性食用菌菌渣15～25、改性赤泥20～30、改性环糊精10～20。优选地，由以下按重量份计的原料组成：硝酸钠25、尿素40、硝酸钾22、硫酸钾30、磷酸二氢钾20、磷酸脲20、磷酸钙20、碳酸氢钠12、聚铝20、黏土16、煤矸石14、镍铁矿渣13、蓝藻13、海带14、改性食用菌菌渣20、改性赤泥25、改性环糊精15。进一步，所述的改性食用菌菌渣，收集菌包，去除塑料袋以及霉变的部分，烘干，粉碎，加入酒石酸浸泡25～30min后，置于65～70℃下回流10～15min，加入沸石粉，以4～5℃/min的速度将温度升至100～110℃，磁力搅拌器搅拌1.1～1.3h，过滤，烘干，粉碎过20～40目筛即可。进一步，所述的改性赤泥，收集赤泥，加入3.5～4.5mol/L的盐酸，调节PH值为6.5～7，清水洗涤至赤泥中不含有氯离子即可，将赤泥、凹凸棒土和环氧树脂按1∶0.45～0.52∶2～3的质量比混合，100～120℃下搅拌45～55min，过滤，氮气保护下，将滤渣在655～670℃下煅烧1.5～1.7h，粉碎过20～40目筛，即可。进一步，所述的改性环糊精，是将环糊精、环氧树脂和水按1∶0.5～0.6∶4～4.5的质量比混合，水浴加热至85～90℃，磁力搅拌器搅拌25～30min后，再加入环糊精质量的0.25～0.35倍的膨润土，搅拌1～1.2h后，降温至5～8℃后，静置20～25min，在600～800r/min的转速下离心8min，取沉淀，清水洗涤，烘干过20～40目筛即可。进一步，所述的硝酸钠，尿素，硝酸钾，磷酸脲，总氮量≥50.3％，所述的磷酸二氢钾，磷酸脲，磷酸钙，以五氧化二磷计，总磷量≥41.5％，所述的硝酸钾，硫酸钾，磷酸二氢钾，以氧化钾计，总钾量≥45.2％。进一步，所述的六氯苯污染的修复肥料，其制备方法，包括以下步骤：(1)将硝酸钠，尿素，硝酸钾，硫酸钾，磷酸二氢钾，磷酸脲，磷酸钙和碳酸氢钠分别在各自的熔点下进行熔融处理，干燥，分别粉碎过20～40目筛后混合，在100～120次/min的振动频率下振动8～12min，得料1；(2)将黏土，煤矸石和镍铁矿渣混合，草酸浸泡35～45min后，捞出，氮气保护下，在210～220℃下煅烧100～120min，粉碎得预混料，将蓝藻和海带烘干，粉碎过60～80目筛，与聚铝、预混料混合，20～40KHz的频率下超声处理10～12min，得料2；(3)将料1，料2装入造粒机进行造粒，烘干，得预颗粒，将改性食用菌菌渣，改性赤泥和改性环糊精混合，加水调制成含水量为80～90％的浸膏，将预颗粒加入浸膏中，拌匀，40～45KHz的频率下超声处理15～20min，再通过造粒机二次造粒，烘干即可。综上所述，本专利技术的有益效果在于：本肥料营养丰富，含有作物必需的多种大量元素和微量营养元素，氮、磷、钾总养分≥61.2％，富含多种营养元素，本专利技术对土壤中六氯苯脱除率达到92.3％以上，效果显著，本专利技术的肥料不仅六氯苯脱除率高，还具有丰富的营养，以红薯为例，有效的促进了红薯的生长，亩产量相对于对照组，可增产12.85～13.45％，实现丰产和脱除有机物的双重效益。其中，改性食用菌菌渣，菌渣富含生物活性物质，有机酸类，蛋白质，氨基酸等营养物质，能补充作物生长的营养需求，提高作物的抗逆性，通过酒石酸和沸石，在特定条件下对菌渣进行改性，改性后的菌渣中的蛋白质和多肽等大分子具有较强的吸附能力，激活菌渣表面活性物质，能较少有机物的迁移，达到吸附固化的效果，从而起到修复有机物污染的目的。改性赤泥，通过凹凸棒土和环氧树脂的改性，增强了赤泥中氧化铝的还原溶解性，增大了比表面积，强化了其结构单元，通过氧化降解作用，起到清除土壤中有机物的作用，改善氧化物表面的官能团，提升其对有机物的吸附功能。改性环糊精，用膨润土对环糊精进行改性，充分利用膨润土表面的微孔网格结构、比表面积大的多孔活性物质，有效的增大环糊精包结的空腔，强化结构单元，使得改性后的环糊精对有机物的吸附能力明显增强。具体实施方式下面对本专利技术的具体实施方式作进一步详细的说明，但本专利技术并不局限于这些实施方式，任何在本实施例基本精神上的改进或代替，仍属于本专利技术权利要求所要求保护的范围。实施例1一种六氯苯污染的修复肥料，由以下按重量份计的原料组成：硝酸钠20kg、尿素30kg、硝酸钾15kg、硫酸钾20kg、磷酸二氢钾18kg、磷酸脲10kg、磷酸钙15kg、碳酸氢钠8kg、聚铝15kg、黏土14kg、煤矸石12kg、镍铁矿渣10kg、蓝藻10kg、海带10kg、改性食用菌菌渣15kg、改性赤泥20kg、改性环糊精10kg。所述的改性食用菌菌渣，收集菌包，去除塑料袋以及霉变的部分，烘干，粉碎，加入酒石酸浸泡25min后，置于65℃下回流10min，加入沸石粉，以4℃/min的速度将温度升至100℃，磁力搅拌器搅拌1.1h，过滤，烘干，粉碎过20目筛即可。所述的改性赤泥，收集赤泥，加入3.5mol/L的盐酸，调节PH值为6.5，清水洗涤至赤泥中不本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种六氯苯污染的修复肥料，其特征在于，由以下按重量份计的原料组成：硝酸钠20～30、尿素30～50、硝酸钾15～30、硫酸钾20～40、磷酸二氢钾18～22、磷酸脲10～30、磷酸钙15～25、碳酸氢钠8～14、聚铝15～25、黏土14～18、煤矸石12～16、镍铁矿渣10～15、蓝藻10～15、海带10～18、改性食用菌菌渣15～25、改性赤泥20～30、改性环糊精10～20。

【技术特征摘要】
1.一种六氯苯污染的修复肥料，其特征在于，由以下按重量份计的原料组成：硝酸钠20～30、尿素30～50、硝酸钾15～30、硫酸钾20～40、磷酸二氢钾18～22、磷酸脲10～30、磷酸钙15～25、碳酸氢钠8～14、聚铝15～25、黏土14～18、煤矸石12～16、镍铁矿渣10～15、蓝藻10～15、海带10～18、改性食用菌菌渣15～25、改性赤泥20～30、改性环糊精10～20。2.如权利要求1所述的六氯苯污染的修复肥料，其特征在于，由以下按重量份计的原料组成：硝酸钠25、尿素40、硝酸钾22、硫酸钾30、磷酸二氢钾20、磷酸脲20、磷酸钙20、碳酸氢钠12、聚铝20、黏土16、煤矸石14、镍铁矿渣13、蓝藻13、海带14、改性食用菌菌渣20、改性赤泥25、改性环糊精15。3.如权利要求1所述的六氯苯污染的修复肥料，其特征在于，所述的改性食用菌菌渣，收集菌包，去除塑料袋以及霉变的部分，烘干，粉碎，加入酒石酸浸泡25～30min后，置于65～70℃下回流10～15min，加入沸石粉，以4～5℃/min的速度将温度升至100～110℃，磁力搅拌器搅拌1.1～1.3h，过滤，烘干，粉碎过20～40目筛即可。4.如权利要求1所述的六氯苯污染的修复肥料，其特征在于，所述的改性赤泥，收集赤泥，加入3.5～4.5mol/L的盐酸，调节PH值为6.5～7，清水洗涤至赤泥中不含有氯离子即可，将赤泥、凹凸棒土和环氧树脂按1∶0.45～0.52∶2～3的质量比混合，100～120℃下搅拌45～55min，过滤，氮气保护下，将滤渣在655～670℃下煅烧1.5～1.7h，粉碎过20～40目筛，即可。5.如权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈肖虎，唐道文，赵平原，王丽远，金会心，黄碧芳，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州;52