用于过氧化物的有机溶剂制造技术

本发明专利技术涉及有机过氧化物在有机溶剂中的过氧化物溶液，包含溶剂中的至少一种过氧化物，所述溶剂包含疏水性醇，其中携带醇官能团的主碳链包含至少6个碳原子，其特征在于它还包含第二亲水性醇溶剂，以溶液重量计，其存在量为至多15重量%。本发明专利技术还涉及包含所述溶液的可热硬化组合物，还涉及所述组合物相关的方法和用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及有机溶剂和至少一种过氧化物，更特别地，以及该溶剂在用于特定类别危险有机过氧化物中的应用。可清楚地理解，考虑到在个别情况的优点，由于分解和放热分解的风险，特别指出将这种特定溶剂应用于危险的过氧化物，但是在任何情况下不限定于这种应用，而且鉴于其性质，完全可以考虑其它过氧化物。一些过氧化物是特别危险的，并且在其制造和运输期间都可以非常快速和放热分解，并且因此可能导致火灾，甚至爆炸。为了避免这样的危险，对于其制造和运输，必须使用A型溶剂（定义为沸点大于160℃的有机溶剂）。一类公知的这类过氧化物是酮过氧化物。
技术介绍
可以将文献DE3512829或FR2445341作为本领域现有技术情况所公开内容的基础。文献US3557009也是已知的，该文献公开了包含醇作为有机溶剂的过氧化物溶液的几个实例，在2-乙基己醇的情况下，此外，不使用邻苯二甲酸酯族的组分。申请人公司已经发现，当单一的醇被用作过氧化物的有机溶剂时，组合物随时间不稳定。实施了两个试验，对于使用单疏水性醇（2-乙基己醇的情况下）的合成，以及同样对于使用单亲水性醇（DAA的情况下）的合成，其显示不能获得稳定的溶液，至少在一段时间后。试验1：仅使用疏水性醇2-乙基己醇合成MEKP混合物。所获得的过氧化物具有浑浊/乳状外观。能够通过于16℃沉降的阶段分离一定量的水相，将其丢弃。回收仍然具有这种混浊外观的剩余有机相，并且用10%的TBA（三丁基胺）在2-乙基己醇中的3%溶液中和。所得产物仍呈现这种混浊和乳状外观。在0℃的冰箱中放置几小时（2小时）后，水相分离：可以看到多滴液体沉积在含有样品的烧瓶底部。因此，该产品于冬季在多个国家的实际储存条件下不是物理稳定的（相分离）。试验2：仅使用亲水性醇DAA（二丙酮醇）合成MEKP混合物。所得的过氧化物呈现无色透明的单相;因此不可能通过沉降分离的阶段除去富含残余硫酸的水相。中和阶段通过加入10%的三丁胺在DAA中的3%溶液进行。所得产物仅显示一相。该样品不能通过或满足在50℃下7（7）天的加速老化试验，因为它损失了大于10%的起始活性氧含量。因此，该产品不是热稳定的，并且在环境温度下可能不可以具有大于6（6）个月的在环境温度下的储存寿命。文献GB1072728，WO2011/033232和US5808110也是已知的，所述文献提及使用醇作为过氧化物组合物的有机溶剂。然而，醇总是与另一种非醇溶剂组合使用，这导致某些负面特性，并且尤其是不能保证过氧化物组合物（特别是对于一些类型的过氧化物）随时间的最佳稳定性。目前，常规地使用邻苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二异丁酯作为这种类型过氧化物的溶剂。这些溶剂的主要缺点在于它们属于邻苯二甲酸酯族，它们是化学品，其中一些被认为是有毒的并且显示出环境缺点。苯甲酸甲酯和脂族酯（特别是TXIB®）也已知作为这种过氧化物的主要溶剂，但这些溶剂都不完全令人满意。这是因为在一些应用中希望具有溶剂和至少一种过氧化物的溶液，其显示出尽可能低的粘度，以使其容易地作为细小液滴分散，例如通过喷嘴或喷枪。此外，重要的标准是不存在来自混合物（过氧化物+溶剂）随时间（例如储存期间）而发生的气体释放，该气体标志着混合物的性质/特性的显著劣化。最后，当制备需要溶剂存在的过氧化物时，通常存在具有水相和含有一种或多种过氧化物的油相或有机相（所述有机溶剂与一种或多种过氧化物的混合物）的溶液。随后，仅油相被使用并且因此被回收，使得有必要尽可能最好地进行两个有机相和水相的沉降或分离。因此，通过溶剂组合物的沉降分离标准是重要的。最后，市场上没有能够确保酮类过氧化物的最佳安全性并且还能够尽可能最好地实现上述组合的性能和特性的溶剂。专利技术简述已经发现，在各种实验之后并且与现有技术的教导相反，特定的醇混合物（即疏水性醇和亲水性醇）使得可以满足上述目标，特别是提供过氧化物组合物的最佳稳定性。此外，根据本专利技术的有机过氧化物溶液不具有任何邻苯二甲酸盐、酯或通常任何常规用于溶解有机过氧化物，特别是某些有机过氧化物类的有机溶剂。这是因为迄今为止使用的溶剂，特别是常规的邻苯二甲酸盐或酯，单独使用或作为混合物使用，都表现出特别的缺点。本专利技术旨在通过至少两种醇的组合来解决与这些有机溶剂相关的所有技术问题，其单独使得可以存储稳定过氧化物的溶液，同时克服现有技术溶液的缺点。本领域技术人员知道醇是易于与水相互作用的极性组分。因此，本领域技术人员不会倾向于设想它们在还含有水相的溶液中用作过氧化物的溶剂，通过使用醇使两相的分离变得困难。因此，本专利技术涉及有机过氧化物在有机溶剂中的溶液，其包含存在于溶剂中的至少一种过氧化物，所述溶剂包含疏水性醇，其中携带醇官能团的主要碳链包含至少6个碳原子，其特征在于它另外包含至多以溶液重量计的15重量%的水平存在的第二亲水性醇溶剂。根据本专利技术的优选实施方案，过氧化物选自酮过氧化物。这是因为本专利技术对于该类过氧化物表现出主要优点。本专利技术因此表现出额外的优点，因为用作溶剂并且符合上述目标的醇（或更具体地醇混合物）可以优选包含可再生产品（也就是说，由可再生起始材料获得的产品），可再生起始材料优选植物材料，因此其储备可以在人类规模短期内再次建立。实际上，组分的可再生性质源于至少一部分碳原子是可再生来源的事实，可再生来源的这一部分可以根据标准ASTMD6866-06测定。与由化石材料产生的材料不同，可再生起始材料含有14C。从活生物体（动物或植物）中提取的碳的所有样品实际上是3种同位素的混合物：12C（代表约98.892%），13C（约1.108%）和14C（痕量：1.2×10-10%）。活组织的14C/12C比率与大气的相同。在环境中，14C以两种主要形式存在：以二氧化碳气体（CO2）的形式和以有机形式，也就是说以掺入有机分子中的碳的形式。在活生物体中，随着碳与外部环境持续交换，14C/12C比率通过新陈代谢保持恒定。由于14C的比例在大气中是恒定的，所以在生物体中是相同的，只要它是活的，因为它以与环境12C相同的方式吸收该14C。平均14C/12C比率等于1.2×10-12。12C是稳定的，也就是说，给定样品中12C原子的数目随时间是恒定的。14C是放射性的;样品中14C原子的数量随时间（t）减少，其半衰期等于5730年。14C含量从可再生起始材料的提取中基本上是恒定的。因此，优选地，根据本专利技术的有机溶剂的疏水性醇由2-辛烷醇组成，更优选由蓖麻油植物直接获得。根据本专利技术提供的一种可能性，根据本专利技术的有机溶剂的疏水性醇由2-乙基己醇组成。本专利技术的初级混合物的其它特征和区别特征如下：-优选地，溶剂比例与过氧化物比例确定为溶液重量的10重量%至90重量%，优选35重量%至65重量%;-根据本专利技术的区别特征，过氧化物是过氧化甲乙酮（méthyléthylcétone）;-优选地，第二亲水性醇由二丙酮醇组成;-根据本专利技术提供的可能性，溶液仅由有机溶剂，疏水性醇和亲水性醇的混合物，以及有机过氧化物组成。本专利技术还涉及包含至少单体单元和/或聚合物的可聚合和/或可交联的热固性组合物，其特征在于其包含如上定义的溶液。可根据本专利技术的方法交联的可接受的热固性树脂包括不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、（甲基）丙烯酸酯树脂、聚氨酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
有机过氧化物在有机溶剂中的溶液，其包含存在于溶剂中的至少一种过氧化物，所述溶剂包含疏水性醇，其中携带醇官能团的主碳链包含至少6个碳原子，其特征在于以溶液重量计，它还包含至多15重量％的第二亲水性醇溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.13 FR 14553841.有机过氧化物在有机溶剂中的溶液，其包含存在于溶剂中的至少一种过氧化物，所述溶剂包含疏水性醇，其中携带醇官能团的主碳链包含至少6个碳原子，其特征在于以溶液重量计，它还包含至多15重量％的第二亲水性醇溶剂。2.如权利要求1所述的溶液，其特征在于所述过氧化物选自酮过氧化物。3.如权利要求1或2所述的溶液，其特征在于，所述疏水性醇由辛-2-醇组成。4.如权利要求1或2所述的溶液，其特征在于所述疏水性醇由2-乙基己醇组成。5.如前述权利要求中任一项所述的溶液，其特征在于，溶剂的比例与过氧化物的比例为溶液重量的10％至90％，优选35％至65％。6.如前述权利要求中任一项所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：JL迪博瓦，S于布，A德弗朗西斯西，
申请(专利权)人：阿肯马法国公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR