成核聚丙烯组合物制造技术

包括至少一种丙烯均聚物的成核聚丙烯组合物，其中成核聚丙烯组合物和/或丙烯均聚物可以不含邻苯二甲酸酯以及它们各自的分解产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型成核聚丙烯组合物、其制备方法和采用该成核聚丙烯组合物制得用于包装、家用或医疗应用领域中的各种应用的制品。
技术介绍
聚丙烯组合物在本领域是已知的。例如，欧洲专利申请EP1514893A1公开了包括澄清剂的聚丙烯组合物，该澄清剂选自一种以上基于磷酸盐的α-成核剂和/或高分子成核剂，其选自由乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物组成的组。类似的成核剂也公开在国际申请WO99/24478和WO99/24479中。欧洲专利申请EP0316187A2公开了其中包含乙烯基环烷烃聚合物的结晶聚丙烯均聚物。国际申请WO2004/055101公开了一种含有成核剂的异相丙烯共聚物，该成核剂选自磷酸盐衍生的成核剂、山梨醇衍生的成核剂、作为成核剂的芳族或脂肪族羧酸金属盐、聚合物成核剂(诸如聚乙烯基环己烷)和无机成核剂(如滑石)。上述所有聚丙烯组合物都采用齐格勒-纳塔催化剂，特别是高产率的齐格勒-纳塔催化剂(区别于低产率的所谓第二代齐格勒-纳塔催化剂的第四代和第五代类型)来制备，该高产率的齐格勒-纳塔催化剂包括催化剂组分、助催化剂组分和基于邻苯二甲酸酯类-组合物的内部给体。US5234879、WO92/19653、WO92/19658和WO99/33843中特别公开了此类催化剂的示例，通过引用将其并入本文。然而，某些此类邻苯二甲酸酯类组合物被怀疑会对健康和环境产生负面的影响。此外，在市场上对于适于各种应用的“不含邻苯二甲酸酯的聚丙烯”的需求不断增长，例如，在包装和医疗应用领域以及个人护理或个人卫生领域。也通过引用并入本文的WO2012007430是有限的专利申请中的一个实例，其描述了基于作为内部给体的柠康酸酯的不含邻苯二甲酸酯的催化剂。然而，到目前为止，以具有作为内部给体的柠康酸酯组合物的催化剂制备的聚丙烯的机械性能没有满足所有期望的要求，特别是在刚性/冲击平衡方面。
技术实现思路
专利技术目的因此，本专利技术涉及成核聚丙烯组合物和由其制备的制品，其满足了较高的刚性冲击需求和也优选地满足了法律、健康和环境的要求。在特定的实施方案中，本专利技术还涉及适于制备成核聚丙烯组合物的聚合方法。在特定的实施方案中，本专利技术涉及由成核聚丙烯组合物制备的注塑制品。在特定的实施方案中，本专利技术涉及由成核聚丙烯组合物制备的包装制品，例如薄壁容器。在特定的实施方案中，本专利技术涉及由成核聚丙烯组合物制备的用于医疗和诊断的制品。令人惊讶的是，目前本专利技术人确定了成核聚丙烯组合物，其包括a)至少一种丙烯均聚物，和b)聚合物成核剂其中成核聚丙烯组合物和/或丙烯均聚物不含邻苯二甲酸酯类和它们各自的分解产物，并且其中所述成核聚丙烯组合物以具有至少为2040MPa的分别以Mpa表示的[G'(储能模量；根据ISO6721-7的动态力学分析测量)+弯曲模量(根据ISO178测定)]的总和为特征。聚合物设置根据本专利技术的聚丙烯组合物包括至少一种丙烯均聚物组分。关于分子量分布和由此关于熔体流动比的形式不是关键的。因此，根据本专利技术的聚丙烯组合物的分子量分布可以是单峰或多峰(包括双峰)的。根据本专利技术，表述“丙烯均聚物”是指基本上由，即至少99.0重量％，更优选地至少99.5重量％，还更优选地至少99.8重量％，如至少99.9重量％的丙烯单元组成的聚丙烯。在另一个实施方案中，仅可以检测出丙烯单元，即只聚合了丙烯。在本专利技术的一个实施方案中，存在至少两种丙烯均聚物组分。关于分子量分布和由此关于熔体流动比的形式不是关键的。因此，根据本专利技术的聚丙烯组合物的分子量分布的可以是单峰或多峰(包括双峰)的。根据本专利技术的聚丙烯组合物就丙烯均聚物组分而言，其分子量分布优选地是多峰的，至少是双峰的。根据本专利技术，该实施方案可以通过包括两种MFR2不同的不同丙烯均聚物组分来实现。在另一个实施方案中，存在至少一种丙烯均聚物和一种丙烯-共聚单体-橡胶相。在这种情况下，由于丙烯均聚物和丙烯-共聚单体-橡胶相的MFRs，它们可以分别是单峰或双峰的。当丙烯均聚物和丙烯-乙烯-橡胶相的MFR不同时，优选的是丙烯-共聚单体-橡胶的MFR比丙烯均聚物的MFR低。在另一个实施方案中，存在至少一种丙烯均聚物和两种丙烯-共聚单体-橡胶相。在另一个实施方案中，存在至少两种丙烯均聚物和一种丙烯-共聚单体-橡胶相。在另一个实施方案中，存在至少两种丙烯均聚物和两种丙烯-共聚单体-橡胶相。在另一个实施方案中，存在至少一种丙烯均聚物和三种丙烯-共聚单体-橡胶相。当存在两种丙烯均聚物或两种或三种丙烯-共聚单体-橡胶相级分时，优选的是它们的MFR与各自的均聚物或橡胶级分不同。当存在两种或三种丙烯-共聚单体-橡胶相级分时，与相应的其它丙烯-共聚单体-橡胶相级分相比，它们的共聚单体含量、共聚单体类型和/或它们的二甲苯冷可溶物级分的特性粘度也不同。两种或三种丙烯-共聚单体-橡胶相级分也可以在不止一个方面的不同。特别优选的是，存在两种丙烯-共聚单体-橡胶相级分时，它们的共聚单体含量和特性粘度都不同。对于具有至少一种丙烯-共聚单体-橡胶相的所有实施方案，所有存在的丙烯均聚物级分的总和PH与所有丙烯-共聚单体-橡胶相级分的总和PR的重量比，PH/PR，可以在9/1至1/1的范围内，优选地在8/1至3/2的范围内，如在7/1至7/3的范围内。如果存在两种丙烯均聚物级分(H-PP1和H-PP2)，它们的重量比可以优选地在3/7至7/3的范围内，优选地在4/6至6/4的范围内。根据本专利技术的聚丙烯组合物，根据ISO1133，在230℃和2.16kg载荷下测量出的熔体流动速率(MFR2)在0.1至500g/10min的范围内，优选地在0.3至250.0g/10min的范围内，如在0.4至100g/10min的范围内。甚至更优选地，MFR2在1-50g/10min的范围内。聚丙烯组合物中的所有存在的丙烯均聚物级分的总和的MFR2在0.5至1000g/min的范围内，优选地在0.7至500g/min的范围内，如在0.8至250g/10min的范围内。根据本专利技术，聚丙烯组合物的丙烯均聚物级分主要是全同立构的。特别地，通过13C-NMR谱测定的五元规整性为至少95.0摩尔％，优选地至少96.0摩尔％，更优选地至少97.0摩尔％。在135℃的萘烷中根据DINISO1628/1测定的聚丙烯组合物的所有丙烯-共聚单体-橡胶相级分的总和的特性粘度在1.0至8.0dl/g的范围内，更优选地在1.3至6.0dl/g的范围内，如在1.5至4.5dl/g的范围内。共聚单体成核丙烯组合物的丙烯-共聚单体-橡胶相除了丙烯外，还包括共聚单体。因此，根据本专利技术，术语“丙烯共聚物”优选地被理解为包括以下物质衍生的单元、优选地由以下物质衍生的单元组成的聚丙烯。(a)丙烯和(b)选自乙烯和C4-C10α-烯烃，如丁烯或己烯的共聚单体。优选地，共聚单体是乙烯。成核丙烯组合物的总共聚单体含量可以在3至35重量％的范围内，优选地在5至30重量％的范围内，如在7至25重量％的范围内。成核丙烯组合物的丙烯-乙烯-橡胶相的共聚单体含量可以在25至65重量％的范围内，优选地在30至60重量％的范围内，更优选地在30至55重量％的范围内，如在32至本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种成核聚丙烯组合物，其包括a)至少一种丙烯均聚物，和b)聚合物成核剂其中所述成核聚丙烯组合物和/或所述丙烯均聚物不含邻苯二甲酸酯和它们各自的分解产物，并且其中所述成核聚丙烯组合物的特征在于，分别以MPa表示的[G'(储能模量；根据ISO 6721‑7的动态力学分析测量)+弯曲模量(根据ISO178测定)]的总和为至少2040MPa。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.27 EP 14174690.91.一种成核聚丙烯组合物，其包括a)至少一种丙烯均聚物，和b)聚合物成核剂其中所述成核聚丙烯组合物和/或所述丙烯均聚物不含邻苯二甲酸酯和它们各自的分解产物，并且其中所述成核聚丙烯组合物的特征在于，分别以MPa表示的[G'(储能模量；根据ISO6721-7的动态力学分析测量)+弯曲模量(根据ISO178测定)]的总和为至少2040MPa。2.根据权利要求1所述的成核聚丙烯组合物，其中所述成核聚丙烯组合物包括至少一种丙烯-共聚物-橡胶相，其中所述共聚物是乙烯或C4-C10α-烯烃。3.根据权利要求1所述的成核聚丙烯组合物，其中所述成核聚丙烯组合物包括a)至少一种丙烯均聚物，和任选地b)第二丙烯均聚物，其中所述成核聚丙烯组合物具有i)分别以MPa表示的、至少2970MPa的[G'(储能模量，根据ISO6721-7的动态力学分析测量)+弯曲模量(根据ISO178测定)]的总和，ii)和根据简支梁ISO179/1eA在+23℃下至少1.8kJ/m2的缺口冲击强度。4.根据权利要求2所述的成核聚丙烯组合物，其中所述成核聚丙烯组合物包括至少一种丙烯-共聚物-橡胶相和任选地第二丙烯-共聚物-橡胶相，其中所述成核聚丙烯组合物具有i)分别以MPa表示的、至少2060MPa的[G'(根据ISO6721-7的动态力学分析测量)+弯曲模量(根据ISO178测定)]的总和，ii)和根据简支梁ISO179/1eA在+23℃下至少5kJ/m2的缺口冲击强度。5.根据前述权利要求中任一项所述的成核聚丙烯组合物，其中所述聚合物成核剂是下式的化合物CH2＝CH-CHR1R2其中R1和R2，连同与它们连接的碳原子一起，形成了任选取代的饱和或不饱和的或芳香族的环或稠环体系，其中所述环或稠环部分含有4至20个碳原子，优选地5至12元饱和的或不饱和的或芳香族的环或稠环体系，或独立地表示直链或支化的C4-C30烷烃、C4-C20环烷烃或C4-C20芳环。6.根据前述权利要求中任一项所述的成核聚丙烯组合物，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：王静波，泡利·莱斯吉南，托瓦尔德·维斯德贝格，马库斯·加莱特纳，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：奥地利;AT