本发明专利技术涉及下式1,1,3‑三苯基‑3‑(邻氯苯基磺酰基)丙二烯的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中和在复合催化剂、氧化剂、助剂、碱和活化剂的存在下，下式(I)化合物、式(II)化合物和式(III)化合物发生反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(IV)化合物，所述方法通过特定的反应底物和催化反应体系的综合协同和促进，从而达到了促进物料高效转化的目的，可以良好的产物得到该化合物，且工艺条件温和，表现出了广泛的市场应用前景和工业化生产潜力。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种二烯磺酰类化合物的合成方法，更特别地涉及1,1,3-三苯基-3-(邻氯苯基磺酰基)丙二烯的合成方法，属于有机化学合成
技术介绍
二烯类结构是许多天然产物和非天然产物的重要合成前体单元，其包含的不饱和双键可以进行多种功能化修饰，用途十分广泛，从而在共轭加成和环加成反应中被广泛应用，该类结构不仅仅表现出了高效、专一的反应活性，而且磺酰类基团还可通过脱除反应进行改造。因此，开发二烯基磺酰类化合物的高效合成方法引起了广大研究工作者的强烈兴趣。到目前为止，现有技术中已经出现了有关涉及二烯基磺酰类化合物的多种合成方法，作为例举如下所示：FuChunling等(“Cross-CouplingReactionofAlleneswithArylHalides.SynthesisofPolysubstituted1,2-AllenylSulfones”,OrganicLetters,2005,7,1605-1607)报道了一种钯催化的与芳基卤反应制备取代丙二烯基磺酰类化合物的方法，其反应式如下：此外，近年来，有关丙炔醇类化合物作为合成子的使用也日趋增多，其常用于生物活性分子的构筑之中，例如：HaoLu等(“SynthesisofAcrylonitrilesthroughanFeCl3-CatalyzedDominoPropargylicSubstitution/Aza-Meyer-SchusterRearrangementSequence”,Chem.Eur.J.,2012,18,6453-6456)报道了一种三氯化铁催化的取代、重排连续反应方法，其反应式如下：如上所属，现有技术中公开了二烯基磺酰类化合物的多种合成方法。然而，现有二烯基磺酰类化合物的合成方法仍然不能满足有机化学合成
的需求。本专利技术提供了1,1,3-三苯基-3-(邻氯苯基磺酰基)丙二烯的合成方法，该方法采用独特的三组分反应体系，并配合独特的反应体系尤其是催化体系的构建，而达到了促进物料高效转化的目的，成功以高产率制得了该化合物，且工艺条件温和，表现出了广泛的市场应用前景。
技术实现思路
为了寻求二烯基磺酰类化合物的合成方法，本专利技术人进行了深入的研究和探索，在付出了足够的创造性劳动后，从而完成了本专利技术。具体而言，本专利技术的技术方案和内容涉及一种下式1,1,3-三苯基-3-(邻氯苯基磺酰基)丙二烯的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中和在复合催化剂、氧化剂、助剂、碱和活化剂的存在下，下式(I)化合物、式(II)化合物和式(III)化合物发生反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(IV)化合物，在本专利技术的所述合成方法中，所述复合催化剂为摩尔比1:1的有机镍化合物与十二羰基三铁的混合物。其中，所述有机镍化合物为二(三苯基膦)氯化镍(NiCl2(PPh3)2)、二(三环己基膦)氯化镍(NiCl2(PCy3)2)、双(1,5-环辛二烯)镍(Ni(COD)2)或乙酰丙酮镍(Ni(acac)2)中的任意一种，优选为二(三环己基膦)氯化镍(NiCl2(PCy3)2)或双(1,5-环辛二烯)镍(Ni(COD)2)，最优选为二(三环己基膦)氯化镍(NiCl2(PCy3)2)。在本专利技术的所述合成方法中，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢(TBHP)、2-碘酰基苯甲酸(IBX)、双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)或二乙酸碘苯(PhI(OAc)2)中的任意一种，最优选为双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)。在本专利技术的所述合成方法中，所述助剂为三氟甲磺酸亚铜(CuOTf)。在本专利技术的所述合成方法中，所述碱为NaOH、叔丁醇钾、二乙醇胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)或N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)中的任意一种，最优选为N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)。在本专利技术的所述合成方法中，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、苯、乙腈、聚乙二醇200(PEG-200)或1,4-二氧六环中的任意一种或任意多种的混合物，最优选为体积比1:2的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与聚乙二醇200(PEG-200)的混合物。其中，所述有机溶剂的用量并没有严格的限定，本领域技术人员可根据实际情况进行合适的选择与确定，例如其用量大小以方便反应进行和后处理即可，在此不再进行详细描述。在本专利技术的所述合成方法中，所述活化剂为羟基氯化钌。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与式(II)化合物或式(III)的摩尔比均为1:1-2，例如可为1:1、1:1.5或1:2。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与复合催化剂(按有机镍化合物与十二羰基三铁的总摩尔用量之和计)的摩尔比为1:0.12-0.2，例如可为1:0.12、1:0.15、1:0.18或1:0.2。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与氧化剂的摩尔比为1:1.5-2.5，例如可为1:1.5、1:2或1:2.5。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与助剂的摩尔比为1:0.08-0.14，例如可为1:0.08、1:0.1、1:0.12或1:0.14。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与碱的摩尔比为1:1.2-1.8，例如可为1:1.2、1:1.4、1:1.6或1:1.8。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与活化剂的摩尔比为1:0.04-0.1，例如可为1:0.04、1:0.06、1:0.08或1:0.1。在本专利技术的所述合成方法中，反应温度为70-90℃，例如可为70℃、80℃或90℃。在本专利技术的所述合成方法中，反应时间为6-9小时，例如可为6小时、7小时、8小时或9小时。在本专利技术的所述合成方法中，反应结束后的后处理可具体如下：反应结束后，将反应液趁热过滤，调节滤液的pH值至中性，然后用饱和食盐水充分洗涤，再加入乙酸乙酯萃取2-3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥、减压浓缩，所得残留物过硅胶柱色谱，以等体积比的丙酮和石油醚的混合液进行淋洗，从而得到所述式(IV)化合物。综上所述，本专利技术提供了一种1,1,3-三苯基-3-(邻氯苯基磺酰基)丙二烯的合成方法，所述方法通过特定的反应底物和催化反应体系的综合协同和促进，从而达到了促进物料高效转化的目的，可以良好的产物得到该化合物，且工艺条件温和，表现出了广泛的市场应用前景和工业化生产潜力。具体实施方式下面通过具体的实施例对本专利技术进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本专利技术，并非对本专利技术的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本专利技术的保护范围局限于此。其中，在下面的所有实施例中，反应结束后的后处理均如下：反应结束后，将反应液趁热过滤，调节滤液的pH值至中性，然后用饱和食盐水充分洗涤，再加入乙酸乙酯萃取2-3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥、减压浓缩，所得残留物过硅胶柱色谱，以等体积比的丙酮和石油醚的混合液进行淋洗，从而得到所述式(IV)化合物。实施例1室温下，向适量有机溶剂(为体积比1:2的N,N-二甲基甲酰胺与聚乙二醇200的混合物)中，加入100mmol上式(I)化合物、100mmol上式(II)化合物、200mmol上式(III)化合物、12mmol复合催化剂(为6mmol本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种下式1,1,3‑三苯基‑3‑(邻氯苯基磺酰基)丙二烯的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中和在复合催化剂、氧化剂、助剂、碱和活化剂的存在下，下式(I)化合物、式(II)化合物和式(III)化合物发生反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(IV)化合物
【技术特征摘要】
1.一种下式1,1,3-三苯基-3-(邻氯苯基磺酰基)丙二烯的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中和在复合催化剂、氧化剂、助剂、碱和活化剂的存在下，下式(I)化合物、式(II)化合物和式(III)化合物发生反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(IV)化合物2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述复合催化剂为摩尔比1:1的有机镍化合物与十二羰基三铁的混合物；其中，所述有机镍化合物为二(三苯基膦)氯化镍(NiCl2(PPh3)2)、二(三环己基膦)氯化镍(NiCl2(PCy3)2)、双(1,5-环辛二烯)镍(Ni(COD)2)或乙酰丙酮镍(Ni(acac)2)中的任意一种，优选为二(三环己基膦)氯化镍(NiCl2(PCy3)2)或双(1,5-环辛二烯)镍(Ni(COD)2)，最优选为二(三环己基膦)氯化镍(NiCl2(PCy3)2)。3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述氧化剂为叔丁基过氧化氢(TBHP)、2-碘酰基苯甲酸(IBX)、双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)或二乙酸碘苯(PhI(OAc)2)中的任意一种，最优选为双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA...
【专利技术属性】
技术研发人员：不公告发明人，
申请(专利权)人：方美兰，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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