本发明专利技术公开了一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料及其制备方法，该材料由以下的组成及重量百分比：Ce1‑xLnxO2‑δ氧化物60％；Pr1‑ySryCo1‑z‑wFezMwO3‑δ氧化物40％；其中，Ln＝La、Pr、Nd、Sm、Gd，0≤x≤0.2；M＝Ti、V、Nb、Zr、Mo、Ta，0＜y＜1，0.2≤z≤0.5，0≤w≤0.2，其制备方法为：分别将一定量各金属元素的硝酸盐或氧化物溶于硝酸水溶液或去离子水中并与溶有乙二胺四乙酸和一水合柠檬酸的溶液混合，待水分挥发后，经两次焙烧得到Ce1‑xLnxO2‑δ粉体和Pr1‑ySryCo1‑z‑wFezMwO3‑δ粉体，将两种粉体混合、研磨，在一定压力下成型获得坯体，再在1150～1250℃焙烧5～10小时，得到双相混合导体透氧膜片，该方法制备的双相混合导体透氧膜在纯CO2气氛下不仅能够稳定运行，而且能保持较高的透氧量，透氧量达到0.29mL·min‑1·cm‑2。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料及其制备方法，属于冶金资源综合利用和功能陶瓷制造
技术介绍
现有的混合导体透氧膜由于对氧气具有100%的选择性，且可以和燃烧过程耦合，省去了单独的氧分离装置，大大降低CO2捕获的成本，引起了全世界对混合导体透氧膜制备纯氧技术的广泛关注。在基于透氧膜分离氧的富氧燃烧流程中，为避免尾气中引入其他气体，一部分含高浓度CO2（约80vol%）的尾气循环作为透氧膜的吹扫气，能够在高浓度CO2气氛下长时间稳定工作并保持足够高透氧量的混合导体透氧膜材料的开发尤为重要。含钴单相混合导体透氧膜普遍具有较高的透氧量但稳定性较差，而不含钴的单相混合导体透氧膜稳定性较好但透氧量较低。如文献[JournalofMembraneScience，2007，293：44-52]中开发的Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3−δ钙钛矿型混合导体透氧膜，在875oC、膜厚1mm、纯He气氛下，透氧量高达1.9ml/min∙cm2，但是当切换至纯CO2气氛下时，透氧量急剧衰减接近于0。文献[JournalofMembraneScience，2015，485：79-86]中提到的SrFe0.8Nb0.2O3-δ钙钛矿型透氧膜，尽管在纯二氧化碳气氛运行相对稳定，但是透氧量仍较低。含钴双相混合导体透氧膜可以兼具较高的透氧量和良好的稳定性，具有重要意义和良好前景。
技术实现思路
针对现有技术存在的缺陷，本专利技术的目的是提供一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料及其制备方法，该方法制备的双相混合导体透氧膜在纯二氧化碳气氛下不仅能够稳定运行，而且能保持较高的透氧量。为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料，其特征在于具有以下的组成及重量百分比：Ce1-xLnxO2-δ氧化物60%Pr1-ySryCo1-z-wFezMwO3-δ氧化物40%其中，Ln=La、Pr、Nd、Sm、Gd，0≤x≤0.2；M=Ti、V、Nb、Zr、Mo、Ta，0＜y＜1，0.2≤z≤0.5，0≤w≤0.2。本专利技术的一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料的制备方法，具有以下步骤：(a).根据Ce1-xLnxO2-δ的化学计量比称量一定量的硝酸铈和Ln的氧化物或硝酸盐加入去离子水中，加热搅拌直至完全溶解；按金属离子：乙二胺四乙酸：一水合柠檬酸物质的量比为1:1:1.5的比例，精确称取一定量的乙二胺四乙酸和一水合柠檬酸，加入另一装有一定量去离子水的烧杯中，加热搅拌直至完全溶解；(b).将上述两种溶液混合，并在90~100oC下利用磁力搅拌器进行搅拌，搅拌混合30分钟，再用滴定管缓慢滴加氨水，使混合溶液的pH值处于7~8之间，继续进行加热搅拌，直至溶液变成黑色胶状；将所得黑色胶状物在150~170oC进行干燥20小时后取出，在350~400oC焙烧10~15小时，得到疏松固体粉末，将疏松固体粉末放入研钵中碾磨均匀，然后在600~700oC焙烧5~10小时，得到Ce1-xLnxO2-δ粉体；(c).根据Pr1-ySryCo1-z-wFezMwO3-δ的化学计量比称取一定量的硝酸镨、硝酸锶、硝酸钴、硝酸铁和M盐加入去离子水中，加热搅拌直至完全溶解；按金属离子：乙二胺四乙酸：一水合柠檬酸物质的量为1:1:1.5的比例，精确称取一定量的乙二胺四乙酸、一水合柠檬酸，加入到另一装有一定量去离子水的烧杯中，加热搅拌直至完全溶解；将上述两种溶液混合，并在90~100oC下利用磁力搅拌器进行搅拌，搅拌混合30分钟，再用滴定管缓慢滴加氨水，使混合溶液的pH值处于7~8之间，继续进行加热搅拌，直至溶液变成黑色胶状物；(d).将所得黑色胶状物在150~170oC进行干燥20小时后取出，在350~400oC焙烧10~15小时，得到疏松固体粉末，将疏松固体粉放入研钵中碾磨均匀，然后在800~950oC焙烧5~10小时，得到Pr1-ySryCo1-z-wFezMwO3-δ粉体；(e).按质量比为6:4分别精确称量上述步骤(b)得到的Ce1-xLnxO2-δ粉体和上述步骤(d)得到的Pr1-ySryCo1-z-wFezMwO3-δ粉体，放入到在研钵中充分研磨4~5小时，使其混合均匀，然后加入适量的油酸和粘结剂，再次研磨1~2小时，使其混合均匀，并在45~50千牛的压力下成型，所得片状胚体在1150~1250oC焙烧5~10小时，即得到双相混合导体透氧膜。与现有技术相比，本专利技术具有如下突出的实质性特点和显著优点:本专利技术制得双相混合导体透氧膜的结构致密，无杂相生成，具有很好的化学相容性。在900oC、空气流量为300ml∙min-1和氦气流量为100ml∙min-1条件下，透氧量达到0.29mL∙min-1∙cm-2，同时在纯二氧化碳气氛下也可稳定运行并保持较高的透氧量。附图说明图1为本专利技术所述方法制备的Ce0.8Gd0.2O2-δ-Pr0.6Sr0.4Co0.5Fe0.5O3-δ(GDC-PSCF)各单相混合导体透氧膜以及双相混合导体透氧膜的X射线衍射（XRD）图。图2为本专利技术所述方法制备的Ce0.8Gd0.2O2-δ-Pr0.6Sr0.4Co0.5Fe0.5O3-δ(GDC-PSCF)双相混合导体透氧膜表面的背散射扫描电子(BSEM)照片。图3为本专利技术所述方法制备的Ce0.8Gd0.2O2-δ-Pr0.6Sr0.4Co0.5Fe0.5O3-δ(GDC-PSCF)双相混合导体透氧膜在900oC、不同CO2浓度下的透氧量随时间变化图。图4为本专利技术所述方法制备的Ce0.8Gd0.2O2-δ-Pr0.6Sr0.4Co0.5Fe0.5O3-δ(GDC-PSCF)双相混合导体透氧膜在900oC、纯CO2气氛下的透氧量随时间变化图。具体实施方式下面的实施例将对本专利技术予以进一步的说明，但并不因此而限制本专利技术。实施例1本专利技术的一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料的制备方法，具有以下工艺过程：先将4.133gGd2O3加入到硝酸的水溶液中溶解，再向溶液中加入39.601gCe(NO3)3·6H2O，加热并搅拌直至完全溶解；按金属离子：乙二胺四乙酸：一水合柠檬酸物质的量比为1:1:1.5的比例，称量33.315g乙二胺四乙酸和35.934g一水合柠檬酸加入另一装有一定量去离子水的烧杯中，加热搅拌直至完全溶解；将上述两种溶液混合，并在90~100oC搅拌，搅拌混合30分钟，再用滴定管缓慢滴加氨水，使混合溶液的pH值为7~8之间，继续加热搅拌，直至溶液变成黑色胶状；将所得黑色胶状物在170oC进行干燥20小时后取出，在350oC焙烧10小时，得到疏松固体粉末，将疏松固体粉末放入研钵中碾磨均匀，然后在650oC焙烧5小时，即得到Ce0.8Gd0.2O2-δ(GDC)粉体；将23.199gPr(NO3)3·6H2O、7.526gSr(NO3)2、12.936gCo(NO3)2·6H2O、17.958gFe(NO3)3·9H2O加入一定量的去离子水中，加热并搅拌直至完全溶解；按金属离子：乙二胺四乙酸：一水合柠檬酸物质的量比为1:1:1.5的比例，称量51.960g乙二胺四乙酸和56.044g一水合柠檬酸，加入到另一装有一定量本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料，其特征在于,该材料具有以下的组成及重量百分比：Ce1‑xLnxO2‑δ 氧化物 60%Pr1‑ySryCo1‑z‑wFezMwO3‑δ氧化物40%其中，Ln=La、Pr、Nd、Sm、Gd，0≤x≤0.2；M=Ti、V、Nb、Zr、Mo、Ta，0＜y＜1，0.2≤z≤0.5，0≤w≤0.2。
【技术特征摘要】
1.一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料，其特征在于,该材料具有以下的组成及重量百分比：Ce1-xLnxO2-δ氧化物60%Pr1-ySryCo1-z-wFezMwO3-δ氧化物40%其中，Ln=La、Pr、Nd、Sm、Gd，0≤x≤0.2；M=Ti、V、Nb、Zr、Mo、Ta，0＜y＜1，0.2≤z≤0.5，0≤w≤0.2。2.一种抗CO2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料的制备方法，其特征在于,具有以下步骤：(a).根据Ce1-xLnxO2-δ的化学计量比称量一定量的硝酸铈和Ln的氧化物或硝酸盐加入去离子水中，加热搅拌直至完全溶解；按金属离子：乙二胺四乙酸：一水合柠檬酸物质的量比为1:1:1.5的比例，精确称取一定量的乙二胺四乙酸和一水合柠檬酸，加入另一装有一定量去离子水的烧杯中，加热搅拌直至完全溶解；(b).将上述两种溶液混合，并在90~100oC下利用磁力搅拌器进行搅拌，搅拌混合30分钟，再用滴定管缓慢滴加氨水，使混合溶液的pH值处于7~8之间，继续进行加热搅拌，直至溶液变成黑色胶状；将所得黑色胶状物在150~170oC进行干燥20小时后取出，在350~400oC焙烧10~15小时，得到疏松固体粉末，将疏松固体粉末放入研钵中碾磨均匀，然后在600~700oC焙烧5~10小时，得到Ce1-xLnxO2-δ粉体；(c).根...
【专利技术属性】
技术研发人员：程红伟，鲁雄刚，王鹏飞，王远枝，顾紫琴，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：上海;31
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。