一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑对氨基苯磺酸及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑对氨基苯磺酸及其制备方法，该中间体为(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑对氨基苯磺酸，结构式如式(I)所示：本发明专利技术通过2‑氯‑5‑硝基苯磺酸的氯磺化、亚硫酸钠还原、羟乙基化、与对氨基苯磺酸缩合反应、将硝基加氢还原等一系列的制备过程得到了该染料中间体，本发明专利技术开发的新的染料中间体，相比于常用的染料中间体，能够很好地提高制备的染料的水溶性，降低生产成本和减少环境污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及染料中间体领域，特别是涉及一种染料中间体(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-对氨基苯磺酸及其制备方法。
技术介绍
染料中间体是指用于生产染料及有机颜料的各种芳烃衍生物，主要以来自煤化工及石油化工的苯、甲苯、萘、蒽等芳烃为基本原料，通过一系列有机合成反应而制得。本专利技术的目的是制备一种重要的染料中间体(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-对氨基苯磺酸，可以作为偶氮染料的偶合组分，在活性染料的制备领域有着广泛的市场应用前景。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种染料中间体及其制备方法。本专利技术采用的技术方案为：一种染料中间体，该中间体为(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-对氨基苯磺酸，结构式如式(I)所示：本专利技术还提供了上述染料中间体的制备方法，该方法包括如下步骤：1)、氯磺化：将2-氯-5-硝基苯磺酸与氯磺酸进行氯磺化反应，制得氯磺化产物；2)、还原：将氯磺化产物和亚硫酸钠在碱性条件下进行还原反应，制得还原产物；3)、羟乙基化：将还原产物与环氧乙烷反应，制得羟乙基化产物；4)、缩合：将羟乙基化产物与对氨基苯磺酸进行缩合，得缩合物；5)、加氢还原：将缩合物进行加氢还原，即制得染料中间体。具体地，上述染料中间体的制备方法，包括如下步骤：1)、氯磺化：向干燥的四口瓶中加入氯磺酸，水浴保温15～20℃，缓慢加入2-氯-5-硝基苯磺酸；缓慢升温至120～135℃反应，用液相色谱测定完全反应以后，将反应液缓慢滴加到装有冰水混合物的烧杯中冰析，温度始终保持在-5～0℃；过滤得到滤饼；2)、还原：将亚硫酸钠加入水中溶解，用NaOH(30％)调节pH＝7.5～8.0冰水浴保持温度15～20℃，将步骤1)所得产物缓慢加入到体系中，用NaOH(30％)保持体系pH＝7～8.0；加完，持续搅拌1h，保持pH＝7.5～8.0，温度20～25℃；加入NaCl盐析，产品析出后过滤得到滤饼；3)、羟乙基化：将步骤2)所得产物用水打浆，升温到55～60℃，使之完全溶解；维持温度为60℃，向体系中通入环氧乙烷气体，同时用H2SO4(25-30％)调节pH＝6.8～7.2，持续通入18～20h，体系溶液逐渐有固体颗粒析出，即为生成产物；用液相色谱测定反应完全后，降温到40℃；过滤，水洗得到产物为羟乙基化产物；然后将产品放入80℃烤箱中烤干，得羟乙基化产物干品；4)、缩合：将步骤3)产物加入到异丙醇中加热到沸点，停止加热，然后加入对氨基苯磺酸，然后回馏直到反应完全；5)、加氢还原：将步骤4)所得产物投入到高压釜中，加入催化剂雷尼镍，密封高压釜向其中通入氮气，置换掉里面的空气，然后再通入氢气，加热到100℃，保持通入氢气压力1.2MPa，反应完全后降温出料，加入精盐，析料过滤得到最终产物(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-对氨基苯磺酸。本专利技术上述步骤涉及的反应如下：本专利技术还提供了上述染料中间体在制备染料中的应用。本专利技术还提供了一种利用上述染料中间体制得的染料，该染料具有如下(Ⅱ)的结构：本专利技术所具有的有益效果：本专利技术通过2-氯-5-硝基苯磺酸的氯磺化、亚硫酸钠还原、羟乙基化、与对氨基苯磺酸缩合反应、将硝基加氢还原等一系列的制备过程得到了该染料中间体，本专利技术开发的新的染料中间体，相比于常用的染料中间体，能够很好地提高制备的染料的水溶性，降低生产成本和减少环境污染。具体实施方式下面通过实例对本专利技术做详细描述，这些实施例只是用于解释本专利技术的技术方案，并不是对本专利技术形成任何的限制。实施例1：(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-对氨基苯磺酸的制备方法，包括如下步骤：1)、氯磺化：向干燥的四口瓶中加入240g氯磺酸，水浴保温15～20℃，缓慢加入干品原料47.52g(100％)2-氯-5-硝基苯磺酸；缓慢升温至120～135℃反应4h，用液相色谱测定完全反应以后，将反应液缓慢滴加到装有冰水混合物的烧杯中冰析，温度始终保持在-5～0℃以下；过滤得到滤饼；2)、还原：将50g亚硫酸钠加入水中溶解，用NaOH(30％)调节pH＝7.5～8.0冰水浴保持温度15～20℃下，将步骤1)所得产物缓慢加入到体系中，用NaOH(30％)保持体系pH＝7～8.0；加完，持续搅拌1h，保持pH＝7.5～8.0，温度20～25℃；加入NaCl盐析，产品析出后过滤得到滤饼；3)、羟乙基化：将步骤2)所得产物用250mL水打浆，升温到55～60℃，使之完全溶解；向反应容器内充氮气排除空气；缓慢加热溶液至60℃，再向体系中通入环氧乙烷气体，同时用H2SO4(25-30％)调节pH＝6.8～7.2，持续通入18～20h，体系溶液逐渐有固体颗粒析出，即为生成产物；用液相色谱检测直到原料2-氯-5-硝基苯亚磺酸无法检测出时即为反应完全，然后降温到40℃；过滤，水洗得到产物为羟乙基化产物；然后将产品放入80℃烤箱中烤干，得羟乙基化产物干品；4)、缩合：将93g羟乙基化产物干品加入到84mL异丙醇中加热到沸点，停止加热，用15min加入189.26g对氨基苯磺酸，然后回馏1h直到反应完全；5)、加氢还原：压力反应釜中加入35g(3-β-羟乙砜基)硝基苯-4-对氨基苯磺酸，加入2g雷尼镍催化剂后，密封高压釜向其中通入氮气，置换掉里面的空气，然后通入氢气，在1.2MPa的压力下催化加氢，维持温度为100℃直到反应5h，直到不消耗氢为止，反应完全后降温出料，加入精盐盐析，析料过滤得到(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-对氨基苯磺酸。实施例2一种蓝色活性染料，具有式(Ⅱ)结构的化合物：该蓝色活性染料的制备方法，包括如下步骤：(a)缩合在1000mL烧杯内加入500mL底水，再加入100％量的80.59g，升温到60℃，逐渐加入100％量的四氯苯醌26.93g，用NaHCO3调节pH＝6～7，加入时间一般控制在1h，温度控制在55～65℃，加毕保持2h，反应结束后降温至30℃以下，加入体积比20％的NaCl盐析，过滤，滤饼用饱和食盐水洗涤2次，于60～80℃干燥，得缩合物干品，干品粉碎后备用。(b)酯化、闭环在500mL四口瓶内，加入20％浓度的发烟硫酸432.6g，慢慢加入上述缩合物干品72.1g，用冷盐水降温，加料温度≤30℃，加毕保持2h；然后再慢慢加入54g过硫酸钾(K2S2O8)，控制加料温度≤30℃，加料时间4h，加毕保持2h，待稀释。(c)稀释、中和将上述反应液稀释于冰水混合物中，控制温度≤5℃，稀释毕加入体积比20％的NaCl盐析，盐析时间2h，过滤，所得酸性滤饼用400mL冰水打浆，然后用NaHCO3调节pH＝5～6，经喷雾干燥得到式(Ⅱ)所示的蓝色活性染料。本专利技术实施例2制备的蓝色活性染料的性能如下：本专利技术的方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本专利技术的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本专利技术的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本专利技术的范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种染料中间体，其特征在于：该中间体为(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑对氨基苯磺酸，结构式如式(I)所示：

【技术特征摘要】
1.一种染料中间体，其特征在于：该中间体为(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-对氨基苯磺酸，结构式如式(I)所示：2.权利要求1所述染料中间体的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：1)、氯磺化：将2-氯-5-硝基苯磺酸与氯磺酸进行氯磺化反应，制得氯磺化产物；2)、还原：将氯磺化产物和亚硫酸钠在碱性条件下进行还原反应，制得还原产物；3)、羟乙基化：将还原产物与环氧乙烷反应，制得羟乙基化产物；4)、缩合：将羟乙基化产物与对氨基苯磺酸进行缩合，得缩合物；5)、加氢还原：将缩合物进行加氢还原，即制得染料中间体。3.根据权利要求1所述染料中间体的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：1)、氯磺化：向干燥的四口瓶中加入氯磺酸，水浴保温15～20℃，缓慢加入2-氯-5-硝基苯磺酸；缓慢升温至120～135℃反应，用液相色谱测定完全反应以后，将反应液缓慢滴加到装有冰水混合物的烧杯中冰析，温度始终保持在-5～0℃；过滤得到滤饼；2)、还原：将亚硫酸钠加入水中溶解，用NaOH(30％)调节pH＝7.5～8.0冰水浴保持温度15～20℃，将步骤1)所得产物缓慢加入到体系中，用Na...

【专利技术属性】
技术研发人员：张兴华，张幼衡，张玉卿，
申请(专利权)人：天津德凯化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12