一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂及制备方法技术

本发明专利技术提供了一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂及制备方法。所述的磁性吸附剂由交联壳聚糖季铵盐（3‑40wt%）、四氧化三铁（5‑30wt%）和聚合物（92‑30wt%）所构成的多孔磁性复合材料。所述方法按以下步骤进行：1、聚合物悬浮液的制备；2、磁性吸附剂的制备。本发明专利技术所述的含壳聚糖季铵盐磁性吸附剂，其机械强度高、颗粒大、固液分离容易、密度可通过聚合物与四氧化三铁含量比调节、再生后吸附剂强度与吸附性能基本没有变化、可反复循环使用的吸附剂，能直接加入得到水体中，或装填在吸附柱或吸附塔中来吸附水体中的阴离子。

【技术实现步骤摘要】

：本专利技术涉及到复合材料领域，特别涉及到一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂及制备方法，该材料能用于水处理领域，可以吸附水中的各种阴离子。
技术介绍
：壳聚糖季铵盐是指在壳聚糖的氨基上通过引入基团转换成季铵盐或者把一个低分子季铵盐接到氨基上而得到的一类壳聚糖衍生物，其溶解性和pH值适应范围均比壳聚糖有所提高，而且壳聚糖季铵盐的正电性和阳离子强度也大大提高，对水体中阴离子的吸附具有更宽的适用范围和更好的吸附效果，是一种环境友好的吸附材料。多数壳聚糖季铵盐溶于水的，是一种优良的絮凝剂。但吸附剂需要反复循环使用，不溶于水更便于回收利用。不溶于水的壳聚糖季铵盐通常采用交联法制得，交联剂主要为戊二醛、甲醛和环氧氯丙烷，谢燕华等人做出的改性壳聚糖季铵盐的研制及其对高氯酸盐的吸附研究，（环境科学，2011，32（9）：2537-2542），可在水、乙醇或乳液等介质中交联制得。又如：魏峣等人做出的交联壳聚糖季铵盐对水体中硝酸盐的吸附去除研究，（水处理技术，2012，38（9）：21-24）在乙醇中用戊二醛交联制备了交联壳聚糖季铵盐，研究了其对水体中的硝酸根离子吸附，在10分钟可以达到吸附平衡，共存离子的影响顺序为Cl->SO42->HCO3-，采用1%的氯化钠再生。沈俊菊等人做出的季铵化壳聚糖微球的制备及其对酸性媒介黑PV的吸附性能研究，（山西师范大学学报(自然科学版),2009,23(3):43-48.）先用甲醛保护氨基制备交联的壳聚糖，然后脱甲醛，再季铵化，制备直径在0.20-0.35微米的季铵盐壳微球。周耀珍等人做出的交联壳聚糖季铵盐吸附剂的制备及其对重金属离子的吸附的研究，（化工环保，2014，34（2）：170-175）以壳聚糖为原料、DMDAAC为接枝单体、甲醛为预交联剂、环氧氯丙烷为交联剂，通过反相乳液聚合制备出交联壳聚糖季铵盐吸附剂，研究了交联壳聚糖季铵盐对Ni（Ⅱ）和Cr（Ⅵ）的吸附效果，采用1mol/L的盐酸再生。池伟林等人做出的壳聚糖/壳聚糖季铵盐共混微球吸附五氯酚钠的研究（孝感学院学报，2008，28（3）：38-41）将壳聚糖与壳聚糖季铵盐按不同比例溶于酸性水液液中，采用环氧氯丙烷交联，研究了交联微球对农药五氯酚钠的吸附效果，采用3%的盐酸与氢氧化钠再生可恢复吸附剂的吸附能力。黄晓东等人做出的季铵盐壳聚糖膜对水体中十二烷基苯磺酸钠吸附的研究。（环境科学与技术，2012，35（11）：65-69.）将壳聚糖季铵盐在溶于醋酸水溶液中后用戊二醛交联后制膜，研究了其对十二烷基苯磺酸钠的吸附。也有采用沸石、硅藻土和膨润土负载交联壳聚糖季铵盐制备复合吸附剂。如：李小芳等人做出的硅藻土负载壳聚糖季铵盐处理甲基橙染料废水的研究，（非金属矿，2012，35（6）：74-76）、膨润土负载壳聚糖季铵盐处理含铬废水的研究，（天水师范学院学报，2016，36（2）：29-32），以及邵红等人做出的壳聚糖季铵盐改性膨润土的制备及其对印染废水处理报道，（科技导报2010，28（16）：92-96）以硅藻土和硅藻土负载壳聚糖季铵盐制备吸附剂，研究其对染料和Cr(VI)吸附效果。闫凤美及潘庆才等人做出的交联壳聚糖/沸石复合吸附剂的制备及性能的研究，（化工环保，2013，33（3）：263-267）以沸石负载交联壳聚糖制备吸附剂，研究其对腐殖酸的吸附效果。还有以四氧化三铁作为载体负载壳聚糖季铵盐制备吸附剂。如张聪璐等人做出的壳聚糖季铵盐磁性颗粒的制备及其对甲基橙的吸附效果的研究，（环境科学，2013，34（5）：1815-1820）以及磁性壳聚糖衍生物对阴离子染料的吸附行为，（环境科学，2015，36（1）：221-226）以Fe3O4为核，戊二醛作交联剂，通过反相悬浮法成功制备了交联壳聚糖季铵盐磁性颗粒，研究了其对阴离子染料的吸附效果．也有采用壳聚糖、壳聚糖季铵盐和磁性微粒，通过反相乳液法采用多聚磷酸钠和戊二醛交联制备磁性微粒（见壳聚糖及壳聚糖季铵盐复合磁性微球及制备方法，专利号为CN201410567507.5）。上述方法所制备的磁性微粒易于利用磁场回收，但这些微粒小，不适于用在吸附柱或吸附塔中，且交联的壳聚糖季铵盐主要靠物理作用吸附在四氧化三铁磁性微粒表面，在使用过程中易脱落与流失。
技术实现思路
：本专利技术目的在于提供一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂及制备方法。为实现该目的，采用浸没沉淀相转化制备磁性吸附剂。为实现上述目的，本专利技术的技术方案为：一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂，其特征在于：所述的磁性吸附剂由交联壳聚糖季铵盐（3-40wt%）、四氧化三铁（5-30wt%）和聚合物（92-30wt%）所构成的多孔磁性复合材料。所述的聚合物为聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚砜、聚醚砜中的任意一种或任意比例的几种。所述的交联壳聚糖季铵盐不溶于水，交联剂采用戊二醛或环氧氯丙烷中的任意一种。一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂的制备方法，其特征在于：所述方法按以下步骤进行：1、取一定量的四氧化三铁粉末、交联壳聚糖季铵盐和聚合物放入容器中，并加占悬浮液总重量40-90%的溶剂和占悬浮液总重量0-15%的致孔剂，然后进行充分混合和搅拌，在50-80℃恒温下连续溶解12-36小时，得到聚合物悬浮液；在凝胶过程中，溶剂与致孔剂会溶解进入凝胶水浴中，该过程中加入的四氧化三铁、交联壳聚糖季铵盐和聚合物占三者总质量的百分比分别优选5-30wt%、3-40wt%和92-30wt%；2、将步骤1所获得的聚合物溶液通过液滴发生器喷射到水中，凝胶12-48小时，得到球形微粒，或采用挤出成型的方式挤成园条状，在水中凝胶12-48小时，裁剪成微粒，干燥即可得到磁性吸附剂。所述的溶剂为：N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和四氢呋喃中的任意一种或任意比例的几种；所述的致孔剂为聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮中的任意一种或任意比例的两种。所述吸附剂能用于吸附水中阴离子染料、溴酸根、腐殖酸、砷酸根、高氯酸跟、铬酸根、硝酸根、硫酸根和十二烷基苯磺酸根等各种阴离子。如上所述的磁性吸附剂，其密度可以通过聚合物与四氧化三铁的相对含量比例调节。通常不含四氧化三铁的聚合物微球的密度小于水，会在水中漂浮，而四氧化三铁的密度大，其加入量达到一定比例时，所制微粒会沉入水中，通过聚合物与四氧化三铁的比例调节密度可以使其浮在水中不同位置。本专利技术的积极效果为：1、本专利技术所制备的壳聚糖季铵盐吸附剂，壳聚糖季铵盐和四氧化三铁在聚合物凝胶固化时被牢固地固定在微粒中；2、由于壳聚糖季铵盐是一种亲水性强的物质，在水中凝胶时会向微粒表面迁移进而主要固定在微粒表面或孔通道的表面；3、本专利技术采用浸没沉淀相转化法、且使用致孔剂，所制的微粒是多孔型，部分被包埋在微粒内的官能团也能发挥吸附作用，从而提高壳聚糖季铵盐的利用率；4、在该方法中由于壳聚糖季铵盐主要固定在表面，且微粒是多孔型的，再生效果好；5、本专利技术中使用了聚偏氟乙烯、聚砜、聚氯乙烯和聚醚砜等强度大、耐酸碱性好的聚合物，故吸附剂的耐酸碱性好、机械强度高，在反复再生后吸附剂的强度没有改变；6、本专利技术所制备的壳聚糖季铵盐磁性吸附剂可直接加入得到水体中，或装填在吸附柱或吸附塔中来吸附水体中的阳离子；7、本专利技术提供的含壳聚糖季铵盐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂，其特征在于：所述的磁性吸附剂由交联壳聚糖季铵盐（3‑40wt%）、四氧化三铁（5‑30wt%）和聚合物（92‑30wt%）所构成的多孔磁性复合材料。

【技术特征摘要】
1.一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂，其特征在于：所述的磁性吸附剂由交联壳聚糖季铵盐（3-40wt%）、四氧化三铁（5-30wt%）和聚合物（92-30wt%）所构成的多孔磁性复合材料。2.根据权利要求1所述的含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂，其特征在于：所述的聚合物为聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚砜、聚醚砜中的任意一种或几种。3.根据权利要求1所述的含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂，其特征在于：所述的交联壳聚糖季铵盐不溶于水，交联剂采用戊二醛或环氧氯丙烷中的一种。4.根据权利要求1所述的含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂，其特征在于：所述吸附剂用于吸附水中阴离子染料、溴酸根、腐殖酸、砷酸根、高氯酸跟、铬酸根、硝酸根、硫酸根和十二烷基苯磺酸根阴离子。5.一种含壳聚糖季铵盐的磁性吸附剂的制备方法，其特征在于：所述方法按以下步骤进行：(1)取定量的四氧化三铁粉末、交联壳聚糖季铵盐和聚合物放入...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄征青，丁颜雄，杨天齐，
申请(专利权)人：湖北工业大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42