本发明专利技术公开了一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N’‑甲基‑N’‑苯基甲脒的制备方法。该方法以对氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三烷基酯、N‑甲基苯胺为起始原料，活性氧化铝为催化剂，一步反应制得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N’‑甲基‑N’‑苯基甲脒。本发明专利技术所述方法工艺简单，操作方便，无污染，产品纯度高，所使用的催化剂氧化铝可回收重复使用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工领域，具体涉及一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法。
技术介绍
N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒是一种优良的紫外线吸收剂，广泛适用于聚氨酯、聚氯乙烯、胶黏剂、泡沫等材料，它能有效阻止产品因紫外线伤害所引起的老化，增强制品的色泽稳定性，延长使用寿命。目前制备N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒的方法主要有三种：（1）对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三烷基酯反应制得中间体亚胺酯，中间体经蒸馏提纯后与N-甲基苯胺在高温下缩合反应得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒，如专利CN101481330A，US4021471，US4839405方案。该方法的不足之处是反应流程长，操作繁琐，并且中间体亚胺酯非常活泼，在蒸馏提纯过程中很容易变质而影响下步反应。（2）对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基甲酰苯胺在三氯氧磷存在下缩合得到N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒，如专利EP0491280A方案。该方法虽然一步反应，但使用腐蚀性强的三氯氧磷，并且产生大量酸性废水，因而也限制了此方法的工业化应用。（3）对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯、N-甲基苯胺在丙酸或冰醋酸存在下一锅反应，经减压蒸馏提纯得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒，如专利CN102060734A方案。该方法一步完成，大大简化了生产过程，但反应过程中使用质子酸丙酸或冰醋酸做催化剂，副反应多，产物组成复杂。主要副反应有：原料对氨基苯甲酸乙酯和N-甲基苯胺在质子酸催化下，与原甲酸三乙酯发生甲酰化反应：同时，冰醋酸是优良的乙酰化试剂，对氨基苯甲酸乙酯和N-甲基苯胺均含活泼氢，与冰醋酸可发生乙酰化反应：因此，该方法会产生大量副产，导致产品分离纯化困难。另外，丙酸或冰醋酸对设备具有很强的腐蚀性，并且不可回收使用，导致成本增加。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术存在的不足，提供一种安全环保、产品纯度高、适合工业化生产的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法。为实现上述目的，本专利技术提供一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法。包括以下步骤：（1）将对氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三烷基酯、N-甲基苯胺、催化剂活性氧化铝同时加入反应釜中，升温至50℃~60℃，同时减压蒸出生成的甲醇或乙醇，至无醇馏出时停止。（2）趁热过滤，回收催化剂，母液减压蒸馏得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒。该制备方法中对氨基苯甲酸乙酯、N-甲基苯胺、原甲酸三烷基酯、催化剂活性氧化铝的摩尔比为：对氨基苯甲酸乙酯：1；原甲酸三烷基酯：1~2；N-甲基苯胺：1~1.5；催化剂：0.1~1。该制备方法所述的原甲酸三烷基酯包括原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯。该制备方法所述的活性氧化铝晶型为γ型或η型。该制备方法所述的活性氧化铝比表面积为大于等于100m2/g。本专利技术方法具有如下显著优点：（1）本专利技术方法一步制得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒，工艺简单，操作方便，无污染。（2）本专利技术反应条件温和，副反应少，只需简单蒸馏即可得到高纯度的产品。（3）本专利技术所使用的催化剂活性氧化铝可回收重复使用，降低了成本。具体实施方式实施例1将165克（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、107（1mol）克N-甲基苯胺、106克（1mol）原甲酸三甲酯及5.1克（0.05mol）比表面积为137m2/g的γ型活性氧化铝投入500ml反应瓶中，搅拌并升温至50℃~60℃，保温反应2h。开启真空泵，逐步提高真空度，减压蒸出生成的甲醇，至无甲醇馏出。将反应液趁热过滤，回收的活性氧化铝重复使用，母液减压蒸馏，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒266.5克，收率94.5%，纯度99.7%。将回收的活性氧化铝重复使用3次，其他制备方法同实施例1，结果见表1。实施例2将165克（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、117.7克（1.1mol）N-甲基苯胺、177.8克（1.2mol）原甲酸三乙酯及10.2克（0.1mol）比表面积为137m2/g的γ型活性氧化铝投入500ml反应瓶中，搅拌并升温至50℃~60℃，保温反应2h。开启真空泵，逐步提高真空度，减压蒸出生成的乙醇，至无乙醇馏出。将反应液趁热过滤，回收的活性氧化铝重复使用，母液减压蒸馏，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒268克，收率95%，纯度99.6%。将回收的活性氧化铝重复使用3次，其他制备方法同实施例2，结果见表1。实施例3将165克（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、112.35克（1.05mol）N-甲基苯胺、159克（1.5mol）原甲酸三甲酯及10.2克（0.1mol）比表面积为137m2/g的γ型活性氧化铝投入500ml反应瓶中，搅拌并升温至50℃~60℃，保温反应2h。开启真空泵，逐步提高真空度，减压蒸出生成的甲醇，至无甲醇馏出。将反应液趁热过滤，回收的活性氧化铝重复使用，母液减压蒸馏，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒270克，收率95.7%，纯度99.5%。将回收的活性氧化铝重复使用3次，其他制备方法同实施例3，结果见表1。表1催化剂循环套用反应结果本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N’‑甲基‑N’‑苯基甲脒的制备方法，其特征在于：该制备方法是将对氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三烷基酯、N‑甲基苯胺、催化剂同时加入反应釜中，升温至50℃~60℃，同时减压蒸出生成的甲醇或乙醇，至无醇馏出时停止；趁热过滤，回收催化剂，母液减压蒸馏得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N’‑甲基‑N’‑苯基甲脒。
【技术特征摘要】
1.一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：该制备方法是将对氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三烷基酯、N-甲基苯胺、催化剂同时加入反应釜中，升温至50℃~60℃，同时减压蒸出生成的甲醇或乙醇，至无醇馏出时停止；趁热过滤，回收催化剂，母液减压蒸馏得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒。2.如权利要求1所述的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于，所述的原甲酸三烷基酯包括原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯。3.如权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：孟纪文，韩建国，刘述超，
申请(专利权)人：中昊大连化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。