本发明专利技术的目的是提供一种即使不实施二次交联、压缩永久变形也优异、并且交联粘接也优异的乙烯丙烯酸类橡胶组合物，将该组合物进行一次交联而成的乙烯丙烯酸类橡胶，该乙烯丙烯酸类橡胶和金属粘接的金属复合物，以及包含该橡胶金属复合物的粘合式活塞密封件；本发明专利技术的目的通过以下方案来解决：对由乙烯和丙烯酸酯组成的二元乙烯丙烯酸类橡胶聚合物100重量份，配合1～7重量份的氢氧化钙的乙烯丙烯酸类橡胶组合物，通过一次交联将该乙烯丙烯酸类橡胶组合物进行过氧化物交联而成的乙烯丙烯酸类橡胶，该乙烯丙烯酸类橡胶和金属随着所述一次交联而被交联粘接而成的橡胶金属复合物，以及包含该橡胶金属复合物的粘合式活塞密封件。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及即使不实施二次交联、压缩永久变形也优异、并且交联粘接也优异的乙烯丙烯酸类橡胶组合物，将该组合物进行一次交联而成的乙烯丙烯酸类橡胶，粘接了该乙烯丙烯酸类橡胶和金属的金属复合物，以及包含该橡胶金属复合物的粘合式活塞密封件。
技术介绍
汽车等车辆的自动变速器(AT)内部的离合器连结所使用的橡胶密封唇交联粘接型的粘合式活塞密封件(BPS，包括活塞密封件、消除器密封件、鼓形密封件等)一般具有在自动变速器内部进行油压动作(往复运动)的金属环和交联粘接于该金属环而起到密封作用的橡胶制的密封件。如专利文献1的记载，现在，硫交联系的丙烯酸类橡胶(ACM)被应用于BPS所用的橡胶。就所述ACM而言，作为聚合物的特征，实施二次交联，提高交联密度而被使用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特许第5011886号公报专利文献2：日本特开平10-121020号公报专利文献3：WO2011/010615
技术实现思路
技术问题对于如BPS这样体积大的产品，为了减少工序费用，优选可以省略二次交联工序。为了具体实现这一点，期待即使不实施二次交联，在压缩永久变形上也优异(即压缩永久变形率小)的橡胶材料。作为即使不实施二次交联，在压缩永久变形上也优异的材料的开发方法之一，本专利技术人研究了将材质变更为乙烯丙烯酸类橡胶(AEM)。AEM有应用过氧化物交联的乙烯和丙烯酸酯形成的二元型、和通过向其加入交联位点单体(羧酸单体)而使其能够进行胺交联的三元型。其中，已知二元型即使不实施二次交联、压缩永久变形也优异。但是，已知二元型进一步存在交联粘接性差的问题。如上所述，BPS由于是对金属交联粘接橡胶而构成，因此用于这样的用途时，要求与例如专利文献2记载的那种粘接剂交联粘接。本专利技术人进行了深入研究，发现了通过对二元乙烯丙烯酸类橡胶聚合物配合特定配合量的氢氧化钙，可以获得即使不实施二次交联、压缩永久变形也优异、并且交联粘接也优异的橡胶，从而完成了本专利技术。此前，申请人在专利文献3中公开了在硫交联系丙烯酸类橡胶(ACM)中配合氢氧化钙，实施二次交联，改善压缩永久变形的技术(专利文献3)。与此相对，如上所述，在二元乙烯丙烯酸类橡胶中配合了氢氧化钙时，即使不实施二次交联、压缩永久变形也优异、并且交联粘接也优异，该情况是本专利技术人首次发现的，无法由专利文献3想到。因此，本专利技术的课题是提供一种即使不实施二次交联、压缩永久变形也优异、并且交联粘接也优异的乙烯丙烯酸类橡胶组合物，将该组合物进行一次交联而成的乙烯丙烯酸类橡胶，粘接了该乙烯丙烯酸类橡胶和金属的金属复合物，以及包含该橡胶金属复合物的粘合式活塞密封件。另外，本专利技术的其他课题由以下记载可知。【解决问题的方案】上述课题通过以下各专利技术而得以解决。1.一种乙烯丙烯酸类橡胶组合物，其特征在于，相对于由乙烯和丙烯酸酯组成的二元乙烯丙烯酸类橡胶聚合物100重量份，配合有氢氧化钙1～7重量份。2.如上述1所述的乙烯丙烯酸类橡胶组合物，其特征在于，相对于所述二元乙烯丙烯酸类橡胶聚合物100重量份，配合有氢氧化钙1～3重量份。3.如上述1或2所述的乙烯丙烯酸类橡胶组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯是丙烯酸甲酯。4.一种乙烯丙烯酸类橡胶，其特征在于，是通过一次交联，将上述1～3中任一项所述的乙烯丙烯酸类橡胶组合物进行过氧化物交联而成的。5.一种橡胶金属复合物，其特征在于，是上述4所述的乙烯丙烯酸类橡胶和金属随着所述一次交联而被交联粘接而成的。6.一种粘合式活塞密封件，其特征在于，包含上述5所述的橡胶金属复合物。专利技术效果根据本专利技术，能够提供一种即使不实施二次交联、压缩永久变形也优异、并且交联粘接也优异的乙烯丙烯酸类橡胶组合物，将该组合物进行一次交联而成的乙烯丙烯酸类橡胶，粘接了该乙烯丙烯酸类橡胶和金属的金属复合物，以及包含该橡胶金属复合物的粘合式活塞密封件。具体实施方式本专利技术的乙烯丙烯酸类橡胶组合物是：相对于由乙烯和丙烯酸酯组成的二元乙烯丙烯酸类橡胶(AEM)聚合物100重量份，配合有氢氧化钙1～7重量份的组合物。所述乙烯丙烯酸类橡胶组合物具有即使不实施二次交联、压缩永久变形也优异、并且交联粘接也优异的效果。根据所述乙烯丙烯酸类橡胶组合物，在将其交联时，可以实现与以往的材料相同的压缩永久变形和交联粘接。另外，这里所说的“以往的材料”，特别是指丙烯酸类橡胶(ACM)组合物，更具体地是后述参考例1列举的组合物。进而，根据所述乙烯丙烯酸类橡胶组合物，在将其交联时，还可以实现优异的门尼焦烧特性(例如最低门尼粘度Vm、焦烧时间T5)、优异的常态物性(例如硬度(Duro-A)、拉伸强度、断裂时伸长率)。这里，所谓交联，是指通过交联剂对二元乙烯丙烯酸类橡胶(AEM)聚合物进行交联，使塑性物质变为弹性物质。交联例如有使用了包含硫作为交联剂的化合物的硫交联(有时称为硫化)、使用了过氧化物的过氧化物交联，本专利技术优选采用过氧化物交联。二元AEM聚合物只要是由乙烯和丙烯酸酯组成的聚合物(也称为乙烯-丙烯酸酯共聚)，则没有特别限定。作为丙烯酸酯，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯等，其中，优选丙烯酸甲酯。即，优选是包含乙烯和丙烯酸甲酯的二元AEM聚合物(也称为乙烯-丙烯酸甲酯共聚)。二元AEM聚合物也可以使用市售品。例如，可以使用杜邦公司制造的“VAMACDP”等市售品来作为包含乙烯和丙烯酸甲酯的二元AEM聚合物。氢氧化钙可以是固体也可以是液体，但优选固体，更优选是粉末。作为粉末状的氢氧化钙，也可以使用市售品，例如可以优选使用近江化学工业公司制造的“CALDIC#2000”等。氢氧化钙的配合量，相对于二元AEM聚合物100重量份，在1～7重量份的范围内即可，优选设为1～5重量份的范围，更优选设为1～4重量份的范围，尤其优选设为1～3重量份的范围。由此，可以获得即使不实施二次交联，压缩永久变形也更优异的效果。进而，还可以进一步改善门尼焦烧特性、常态物性。以上的橡胶组合物中，可以适当配合交联所必需的成分(例如交联剂等)。作为交联剂，优选使用能够对二元AEM聚合物形成过氧化物交联的物质，具体可以优选例示有机过氧化物。这样的有机过氧化物，没有特别限定，例如可以举出双(叔丁基过氧化异丙基)苯、叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)-3-己炔、1,1-二(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷等，其中，优选双(叔丁基过氧化异丙基)苯。交联剂的配合量没有特别限定，例如，相对于二元AEM聚合物100重量份，优选以0.1～15重量份的范围进行配合，更优选以3～12重量份的范围进行配合。在不损害本专利技术的效果的范围内，橡胶组合物可以进一步包含其他成分。作为这样的其他成分，例如可以适当配合共交联剂、增强剂、填充材料、抗老化剂、加工助剂、增塑剂等。橡胶组合物优选被混炼。进行混炼时，可以使用作为公知混炼设备的辊、捏合机等。对于以上说明的橡胶组合物(未交联橡胶)，通过实施交联，可以得到交联橡胶(也简称为橡胶)。将橡胶组合物(未交联橡胶)交联时的交联条件，没有特别限定，例如优选在150～250℃范本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种乙烯丙烯酸类橡胶组合物，其特征在于，相对于由乙烯和丙烯酸酯组成的二元乙烯丙烯酸类橡胶聚合物100重量份，配合有氢氧化钙1～7重量份。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.05.08 JP 2014-0972231.一种乙烯丙烯酸类橡胶组合物，其特征在于，相对于由乙烯和丙烯酸酯组成的二元乙烯丙烯酸类橡胶聚合物100重量份，配合有氢氧化钙1～7重量份。2.根据权利要求1所述的乙烯丙烯酸类橡胶组合物，其特征在于，相对于所述二元乙烯丙烯酸类橡胶聚合物100重量份，配合有所述氢氧化钙1～3重量份。3.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：古川智规，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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