硅氧烷组合物及其制造方法技术

提供显示介于二甲基聚硅氧烷油和凝胶状的硅氧烷交联物之间的物性的、具有流动性或溶解于溶剂而显示流动性的硅氧烷组合物及其制造方法。一种硅氧烷组合物，其是重均分子量为5,000～300,000,000、每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键的有机聚硅氧烷交联物溶解于溶剂而形成的，所述有机聚硅氧烷交联物是使特定的有机聚硅氧烷原料在原料质量的8倍以上的大大过量的溶剂中进行加成反应而获得的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及显示介于二甲基聚硅氧烷油和凝胶状的硅氧烷交联物之间的物性的具有流动性的硅氧烷组合物及其制造方法。
技术介绍
凝胶状有机聚硅氧烷交联物被用于化妆品、电气布线的连接部位的涂敷等，均为没有流动性的固态物。因此，也不溶于溶剂，为了配合在化妆品、树脂中，需要长时间的粉碎工序。对于化妆品，使用有机硅凝胶的硅油分散物。该制品是在暂时通过加成反应制备固体状有机硅凝胶后边粉碎边分散在硅油中的。该制造方法费工夫，并且固体状的有机硅凝胶中，通过反应而变成固体的部位附近即使存在未反应的官能团，也不会进一步进行反应，因此即使使用同样的原料来制造，每次的交联密度也会变化，物性难以控制。在塑料中，为了在成型时提高流动性、或者出于防污染、赋予润滑性等目的，将高聚合度的硅油、有机硅胶质分散在树脂中而使用。聚合度低的硅油虽然提高流动性的效果、润滑性优异，但硅油在表面渗出而使表面产生粘液。因此使用聚合度高的胶质状的有机硅，但为了均匀分散而预先进行母料化等，从而费工夫。此外，添加的有机硅大多埋入树脂中，因此在表面发挥作用的只不过是一部分，效率差。另一方面，在使用固体状的有机硅凝胶、树脂时，由于留在树脂中的成分多，并且与树脂的相容性也差，从而变得分散不良，机械强度降低的情况较多。此外，缺乏表面改性效果。另一方面，显示介于有机硅凝胶和硅油之间的物性的化合物的合成方法尚无报道。需要说明的是，作为与本专利技术相关的现有技术，可以列举下述文献。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平05－140320号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是鉴于上述情况而作出的，目的在于，提供显示介于二甲基聚硅氧烷油和凝胶状的硅氧烷交联物之间的物性的、具有流动性或溶解于溶剂而显示流动性的硅氧烷组合物及其制造方法。用于解决课题的手段本专利技术人对有机聚硅氧烷交联物反复进行了深入研究，结果发现，通过使特定原料在原料质量的8倍以上的大大过量的溶剂中进行加成反应，从而能够稳定地合成显示介于油和凝胶之间的物性的具有流动性的硅氧烷组合物，直至作出了本专利技术。因此，本专利技术提供下述硅氧烷组合物及其制造方法。[1]一种硅氧烷组合物，其是重均分子量为5,000～300,000,000、每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键(シルエチレン結合)的有机聚硅氧烷交联物溶解于溶剂而形成的，所述有机聚硅氧烷交联物是使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷在式(1)及(2)所示的聚硅氧烷的总质量的8倍以上的溶剂中、使用铂族金属系化合物进行氢化硅烷化反应而获得的。MαMViβDγDViδTεTViζQη(1)MθMHιDκDHλTμTHν(2)(式中，M为R3SiO1/2，MVi为R2PSiO1/2，D为R2SiO2/2，DVi为RPSiO2/2，T为RSiO3/2，TVi为PSiO3/2，MH为R2HSiO1/2，DH为RHSiO2/2，TH为HSiO3/2，Q为SiO4/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基。另外，P为由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2。)[2]根据[1]所述的硅氧烷组合物，其中，式(1)中，1≤α+γ+ε+η≤1,000；式(2)中，1≤θ+κ+μ≤200。[3]根据[2]所述的硅氧烷组合物，其中，式(1)中，1≤γ≤1,000；式(2)中，1≤κ≤200。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的硅氧烷组合物，其特征在于，溶剂含有选自甲苯、己烷、二甲苯及甲基乙基酮中的有机溶剂。[5]根据[1]～[3]中任一项所述的硅氧烷组合物，其中，溶剂为选自八甲基四硅氧烷、十甲基五硅氧烷、由式M2Dn(M表示R3SiO1/2单元，D表示R2SiO2/2单元，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，n为0～200的整数。)所示的直链硅氧烷及由式M2+mDnTm(M、D、n如上所述，T表示RSiO3/2单元，R如上所述。m为1～10的整数。)所示的支链硅氧烷中的有机硅氧烷。[6]一种硅氧烷组合物，其是[1]～[3]中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物溶解于下述式(3)所示的有机聚硅氧烷而形成的，该有机聚硅氧烷的含量为有机聚硅氧烷交联物的质量的0.1～40倍。Mα’MViβ’Dγ’DViδ’Tε’TViζ’(3)(式中，M为R3SiO1/2，MVi为R2PSiO1/2，D为R2SiO2/2，DVi为RPSiO2/2，T为RSiO3/2，TVi为PSiO3/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，另外，P为由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’分别独立地为0或正数，α’+β’+γ’+δ’+ε’+ζ’≤200。)[7]根据[1]～[6]中任一项所述的硅氧烷组合物，其特征在于，将有机聚硅氧烷交联物以30质量％溶解于运动粘度20mm2/s(25℃)的二甲基聚硅氧烷时，25℃时的粘度为100～2,000,000mPa·s。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的硅氧烷组合物，其特征在于，将有机聚硅氧烷交联物以30质量％溶解于甲苯时，25℃时的粘度为50～1,000,000mPa·s。[9]根据[1]～[8]中任一项所述的硅氧烷组合物，其特征在于，由式(1)所示的有机聚硅氧烷的重均分子量为260～74,874，由式(2)所示的有机氢聚硅氧烷的重均分子量为208～15,414。[10]根据[1]～[9]中任一项所述的硅氧烷组合物，其特征在于，根据加碱而产生的氢气产生量算出的残存SiH基量为0.001mol/100g以下。[11]一种硅氧烷组合物的制造方法，其特征在于，使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷在由式(1)及(2)所示的聚硅氧烷的总质量的8倍以上的溶剂中、使用铂族金属系化合物进行氢化硅烷化反应，从而获得重均分子量为5,000～300,000,000、每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键的有机聚硅氧烷交联物。MαMViβDγDViδTεTViζQη(1)MθMHιDκDHλTμTHν(2)(式中，M为R3SiO1/2，MVi为R2PSiO1/2，D为R2SiO2/2，DVi为RPSiO2/2，T为RSiO3/2，TVi为PSiO3/2，MH为R2HSiO1/2，DH为RHSiO2/2，TH为HSiO3/2，Q为SiO4/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基。另外，P为由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2。)[1本文档来自技高网...

【技术保护点】
硅氧烷组合物，其是重均分子量为5,000～300,000,000、每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键的有机聚硅氧烷交联物溶解于溶剂而形成的，所述有机聚硅氧烷交联物是使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷在由式(1)及(2)所示的聚硅氧烷的总质量的8倍以上的溶剂中、使用铂族金属系化合物进行氢化硅烷化反应而获得的，MαMViβDγDViδTεTViζQη   (1)MθMHιDκDHλTμTHν   (2)式中，M为R3SiO1/2，MVi为R2PSiO1/2，D为R2SiO2/2，DVi为RPSiO2/2，T为RSiO3/2，TVi为PSiO3/2，MH为R2HSiO1/2，DH为RHSiO2/2，TH为HSiO3/2，Q为SiO4/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基；另外，P为由－(CH2)a－CH＝CH2所示的烯基，其中，a为0或1～6的整数；α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.23 JP 2014-1283081.硅氧烷组合物，其是重均分子量为5,000～300,000,000、每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键的有机聚硅氧烷交联物溶解于溶剂而形成的，所述有机聚硅氧烷交联物是使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷在由式(1)及(2)所示的聚硅氧烷的总质量的8倍以上的溶剂中、使用铂族金属系化合物进行氢化硅烷化反应而获得的，MαMViβDγDViδTεTViζQη(1)MθMHιDκDHλTμTHν(2)式中，M为R3SiO1/2，MVi为R2PSiO1/2，D为R2SiO2/2，DVi为RPSiO2/2，T为RSiO3/2，TVi为PSiO3/2，MH为R2HSiO1/2，DH为RHSiO2/2，TH为HSiO3/2，Q为SiO4/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基；另外，P为由－(CH2)a－CH＝CH2所示的烯基，其中，a为0或1～6的整数；α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2。2.根据权利要求1所述的硅氧烷组合物，其中，式(1)中，1≤α+γ+ε+η≤1,000；式(2)中，1≤θ+κ+μ≤200。3.根据权利要求2所述的硅氧烷组合物，其中，式(1)中，1≤γ≤1,000；式(2)中，1≤κ≤200。4.根据权利要求1～3中任一项所述的硅氧烷组合物，其特征在于，溶剂含有选自甲苯、己烷、二甲苯及甲基乙基酮的有机溶剂。5.根据权利要求1～3中任一项所述的硅氧烷组合物，其中，溶剂为选自八甲基四硅氧烷、十甲基五硅氧烷、由式M2Dn所示的直链硅氧烷及由式M2+mDnTm所示的支链硅氧烷的有机硅氧烷；式M2Dn中，M表示R3SiO1/2单元，D表示R2SiO2/2单元，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，n为0～200的整数；式M2+mDnTm中，M、D、n如上所述，T表示RSiO3/2单元，R如上所述，m为1～10的整数。6.硅氧烷组合物，其是权利要求1～3中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物溶解于由下述式(3)所示的有机聚硅氧烷而形成的，该有机聚硅氧烷的含量为有机聚硅氧烷交联物的质量的0.1～40倍，Mα’MViβ’Dγ’DViδ’Tε’TViζ’(3)式中，M为R3SiO1/2，MVi为R2PSiO1/2，D为R2SiO2/2，DVi为RPSiO2/2，T为RSiO3/2，TVi为PSiO3/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，另外，P为由－(CH2)a－CH＝CH2所示的烯基，其中，a为0或1～6的整数；α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’分别独立地为0或正数，α’+β’+γ’+δ’+ε...

【专利技术属性】
技术研发人员：井原俊明，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP