凝胶化促进剂制造技术

本发明专利技术涉及凝胶化促进剂以及含有该凝胶化促进剂的反应注射成型用配合液，上述凝胶化促进剂是将异位聚合催化剂的活化剂和降冰片烯系单体混合而得到的、在该催化剂下使降冰片烯系单体进行聚合时的凝胶化促进剂，是本质上仅将上述活化剂和上述降冰片烯系单体这2种成分混合而成的。通过将本发明专利技术的凝胶化促进剂添加到反应注射成型用配合液中，从而可发挥能够缩短该配合液与催化剂接触时的凝胶化的效果。通过在RIM法的配合液中使用含有这样的凝胶化促进剂的本发明专利技术的反应注射成型用配合液，从而可发挥能够制造维持高机械强度且表面状态良好的成型体的效果、能够减少向使用的模具的树脂残留的效果。本发明专利技术的反应注射成型体可发挥维持高机械强度且表面状态良好的效果。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在反应注射成型中所使用的凝胶化促进剂及反应注射成型用配合液。本专利技术还涉及使用了这样的凝胶化促进剂或反应注射成型用配合液的反应注射成型体的制造方法。本专利技术还涉及通过这样的反应注射成型体的制造方法制造的反应注射成型体。
技术介绍
在现有技术中，已知如下被称为反应注射成型法(RIM法)的方法，即，将包含降冰片烯系单体和异位聚合催化剂的反应液注入到模具内，使其进行本体开环聚合，由此制造由降冰片烯系树脂形成的树脂成型体(反应注射成型体)。例如，在专利文献1中公开了通过RIM法使含有特定的弹性体和降冰片烯系单体的反应注射成型用配合液进行本体开环聚合，由此得到不管模具的形状、大小等，在成型体表面缩痕少的树脂成型体的技术。此外，在专利文献2中公开了通过RIM法使含有特定量的外-二环戊二烯的新的异位聚合性单体进行本体开环聚合，由此得到单体残留率低、充分固化的交联聚合物成型物的树脂成型体的制造方法。此外，在专利文献2中记载有当在树脂成型体的制造中所使用的反应性溶液中加入醚化合物时可提高保存稳定性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2008-163105号公报；专利文献2：日本特开2003-025364号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术人以开发通过RIM法得到的树脂成型体的表面状态的改良技术为目标，对在上述专利文献1和2中公开的专利技术进行了研究，结果查明了：有时产生脱模时的向模具表面的树脂残留、核面的粘性及产品表面的气泡残留等，得到的树脂成型体的表面状态粗糙，有时将所需的配合液混合而成的反应性混合液的凝胶化所需的时间(以下，有时称为“胶化时间”。)长，凝胶化变得不充分。因此，本专利技术的课题在于提供凝胶化促进剂、反应注射成型用配合液、及使用凝胶化促进剂的没有表面的外观不良且强度优秀的反应注射成型体的制造方法、以及该成型体。在此，没有表面的外观不良是指脱模时在模具表面不产生树脂残留、在产品表面不产生气泡残留而成型体的表面良好。用于解决课题的方案即，本专利技术的主旨涉及如下。[1]一种凝胶化促进剂，本质上仅将以钨为中心金属的异位聚合催化剂的活化剂和降冰片烯系单体这2种成分混合而成，促进在上述催化剂下的降冰片烯系单体的聚合所导致的凝胶化；[2]一种反应注射成型用配合液，是在以钨为中心金属的异位聚合催化剂下使降冰片烯系单体进行聚合的反应注射成型用配合液，含有上述[1]所述的凝胶化促进剂；[3]一种反应注射成型体的制造方法，包含在模具内使将上述[2]所述的反应注射成型用配合液和含有以钨为中心金属的异位聚合催化剂的配合液混合而成的反应性混合液本体聚合而进行反应注射成型的工序；[4]一种反应注射成型体的制造方法，包含在模具内使将包含降冰片烯系单体和反应调节剂的配合液A、含有以钨为中心金属的异位聚合催化剂的配合液B、上述[1]所述的凝胶化促进剂同时混合而成的反应性混合液本体聚合而进行反应注射成型的工序；以及[5]一种反应注射成型体，是通过上述[4]所述的制造方法而得到的。专利技术效果通过将本专利技术的凝胶化促进剂添加到反应注射成型用配合液中，从而可发挥能够缩短反应注射成型用配合液与催化剂接触时的凝胶化的效果。通过在RIM法的配合液中使用含有这样的凝胶化促进剂的本专利技术的反应注射成型用配合液，从而可发挥能够制造维持高机械强度且表面状态良好的成型体的效果、能够减少向使用的模具的树脂残留的效果。本专利技术的反应注射成型体可发挥维持高机械强度且表面状态良好的效果。具体实施方式在RIM法中，通常将包含异位聚合催化剂的活化剂和异位聚合性单体的配合液1和包含异位聚合催化剂和异位聚合性单体的配合液2组合使用，这些配合液通常通过将活化剂和异位聚合催化剂混合在各自的异位聚合性单体液体中来制备。然而，本专利技术人针对在反应注射成型中所使用的配合液的成分组成、其制备方法进行了深入研究，结果意外新发现了：在经过仅将活化剂和降冰片烯系单体这2种成分混合的工序而制备配合液1的情况下，在将该配合液1和由异位聚合催化剂和降冰片烯系单体形成的配合液2混合而得到的反应性混合液中，即使在该混合液中配合上述催化剂的反应调节剂，也会有反应调节剂的效果削减、胶化时间异常快的情况。进一步进行了研究，结果了解到，在以钨为中心金属的异位聚合催化剂下使降冰片烯系单体进行聚合的反应注射成型中，仅将该催化剂的活化剂和该单体这2种成分混合而得到的组合物有缩短反应性混合液的胶化时间的作用，基于这样的见解，以至完成了本专利技术的凝胶化促进剂。根据本专利技术的凝胶化促进剂，例如通过在现有技术的配合液1中添加少量从而能够将得到的反应性混合液的胶化时间缩短至所期望的程度等，可以控制胶化时间，进而能够将在模具内使该反应性混合液进行本体聚合而得到的树脂成型体的表面状态有利地改善。以下，将本专利技术分为1)在本专利技术中所使用的成分、2)凝胶化促进剂、3)反应注射成型用配合液、4)反应性混合液、5)反应注射成型体的制造方法及6)反应注射成型体这几项来对其进行详细说明。1)在本专利技术中所使用的成分(a)降冰片烯系单体在本专利技术中所使用的降冰片烯系单体是具有由式(2)表示的降冰片烯结构的化合物。[化学式1]作为降冰片烯系单体(以下，有时称为“单体a”。)，可举出在分子内不具有与降冰片烯环缩合的环的降冰片烯系单体及3环以上的多环式降冰片烯系单体等。单体(a)能够单独使用一种或者组合使用两种以上。作为上述在分子内不具有与降冰片烯环缩合的环的降冰片烯系单体的具体例子，可举出：降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-己基降冰片烯、5-癸基降冰片烯、5-环己基降冰片烯、5-环戊基降冰片烯等无取代或具有烷基的降冰片烯类；5-亚乙基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-丙烯基降冰片烯、5-环己烯基降冰片烯、5-环戊烯基降冰片烯等具有烯基的降冰片烯类；5-苯基降冰片烯等具有芳香环的降冰片烯类；5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙氧基羰基降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基降冰片烯、5-甲基-5-乙氧基羰基降冰片烯、降冰片烯基-2-甲基丙酸酯、降冰片烯基-2-甲基辛酸酯、5-羟基甲基降冰片烯、5,6-二(羟基甲基)降冰片烯、5,5-二(羟基甲基)降冰片烯、5-羟基异丙基降冰片烯、5,6-二羧基降冰片烯、5-甲氧基羰基-6-羧基降冰片烯等具有包含氧原子的极性基团的降冰片烯类；5-氰基降冰片烯等具有包含氮原子的极性基团的降冰片烯类等。3环以上的多环式降冰片烯系单体是在分子内具有降冰片烯环和与该降冰片烯环缩合的1个以上的环的降冰片烯系单体。作为其具体例子，可举出由下述所示的式(3)或式(4)所示的单体。[化学式2](式中，R5～R8分别独立地表示氢原子；卤素原子；可具有取代基的碳原子数为1～20的烃基；或者包含硅原子、氧原子或氮原子的取代基，R6和R7相互结合而形成环。)[化学式3](式中，R9～R12分别独立地表示氢原子；卤素原子；可具有取代基的碳原子数为1～20的烃基；或包含硅原子、氧原子或氮原子的取代基，R9和R10或R11和R12可以相互结合而形成环。m为1或2。)作为由式(3)表示的单体，可举出例如二环戊二烯、甲基二环戊二烯、三环[5.2.1.02,6]癸-8-烯、四环[9.2.1.02,10.03,8]十四碳-3,5,7本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种凝胶化促进剂，本质上仅将以钨为中心金属的异位聚合催化剂的活化剂和降冰片烯系单体这2种成分混合而成，促进在所述催化剂下的降冰片烯系单体的聚合所导致的凝胶化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.27 JP 2014-1320091.一种凝胶化促进剂，本质上仅将以钨为中心金属的异位聚合催化剂的活化剂和降冰片烯系单体这2种成分混合而成，促进在所述催化剂下的降冰片烯系单体的聚合所导致的凝胶化。2.根据权利要求1所述的凝胶化促进剂，其中，所述活化剂和所述降冰片烯系单体的混合比例为，相对于1摩尔的活化剂，降冰片烯系单体在1～1000摩尔的范围。3.一种反应注射成型用配合液，是在以钨为中心金属的异位聚合催化剂下使降冰片烯系单体进行聚合的反应注射成型用配合液，含有权利要求1或2所述的凝胶化促进剂。4.根据权利要求3所述的反应注射成型用配合液，其中，与以钨为中心金属的异位聚合催化剂混合时的胶...

【专利技术属性】
技术研发人员：镰田满，
申请(专利权)人：RIMTEC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP