表面改性方法以及表面改性弹性体技术

本发明专利技术提供一种硫化橡胶或热塑性弹性体的表面改性方法，其不具有存在由管内的移动时的剥离或卷曲等导致的润滑性下降等问题的树脂涂层，而是具有被化学性固定化的润滑表面。本发明专利技术是以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，其包括：在上述改性对象的表面形成聚合引发点的工序1；以及，以上述聚合引发点为起点，在碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光，使单体进行自由基聚合，使聚合物链在上述改性对象的表面增长的工序2。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及湿润时具有润滑性的表面改性方法、以及至少具有一部分通过该改性方法得到的改性表面的医疗用具、以及导管等表面改性弹性体。
技术介绍
医疗领域等中使用的血管导管或用于导尿的尿道导管等，由于其被用于在血液·体液中那样的水溶液中插入血管、消化管、气管、胆管或尿管，因此要求能够不损伤组织地、顺畅地插入。因此，在导管表面涂布低摩擦性的润滑剂、覆盖润滑层等而进行使用(参考专利文献1～3)，但其润滑性不充分，此外，导管表面不进行化学性固定，存在由在管内移动时的剥离或卷曲等，导致润滑性下降的问题。【现有技术文献】【专利文献】【专利文献1】日本专利特开2011-188908号公报【专利文献2】日本专利特表2009-518479号公报【专利文献3】日本专利特公平7-100744号公报
技术实现思路
【专利技术要解决的课题】本专利技术的目的是解决上述课题，提供一种硫化橡胶或热塑性弹性体的表面改性方法，该硫化橡胶或热塑性弹性体不具有存在由管内移动时剥离或卷曲等导致的润滑性下降等问题的树脂涂层，而具有化学性固定化的润滑表面。此外，本专利技术的目的在于提供一种至少具有一部分通过该表面改性方法得到的改性表面的导管等医疗用具、以及挡泥板等表面改性弹性体。【用于解决课题的手段】本专利技术是以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，其涉及一种表面改性方法，包含：在上述改性对象的表面形成聚合引发点的工序1；以上述聚合引发点作为起点，在碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光使单体进行自由基聚合，使聚合物链在上述改性对象的表面增长的工序2。本专利技术是以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，其涉及一种表面改性方法，其包含在光聚合引发剂以及碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光使单体进行自由基聚合，使聚合物链在上述改性对象的表面增长的工序I。上述工序1优选使光聚合引发剂吸附于上述改性对象的表面，或者进一步照射300～400nm的UV光，由上述表面上的光聚合引发剂形成聚合引发点。优选上述光聚合引发剂为二苯甲酮系化合物和/或噻吨酮系化合物。优选在上述光照射时或光照射前，在反应容器、反应筒以及反应液中导入不活泼气体，置换为不活泼气体气氛进行聚合。优选上述单体为含碱金属单体。此处，上述含碱金属单体优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、3-乙烯基丙酸、乙烯基磺酸、(甲基)丙烯酸-2-乙磺酸酯、(甲基)丙烯酸-3-磺酸丙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或苯乙烯磺酸的碱金属盐中的至少1种。优选上述单体为含卤素单体。此处，优选上述含卤素单体为含氮单体。此外，优选上述含氮单体为2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵和/或2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵。优选上述单体为两性离子性单体。优选上述碱金属盐为氯化钠和/或氯化钾。优选上述单体(液体)或其溶液含有阻聚剂，在该阻聚剂的存在下进行聚合。本专利技术涉及通过上述表面改性方法得到的表面改性弹性体。本专利技术涉及通过上述表面改性方法得到的被要求具有在水存在下的润滑性的表面改性弹性体。本专利技术涉及三维形状的固体表面的至少一部分通过上述表面改性方法改性的表面改性弹性体。此外，本专利技术涉及至少具有一部分通过上述表面改性方法而改性的表面的导管。【专利技术效果】根据本专利技术，其为以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，包含在上述改性对象的表面形成聚合引发点的工序1，以及，以上述聚合引发点为起点，在碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光使单体进行自由基聚合，使聚合物链在上述改性对象的表面增长的工序2的表面改性方法；此外，其为以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，包含在光聚合引发剂以及碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光使单体进行自由基聚合，使聚合物链在上述改性对象的表面增长的工序I的表面改性方法；因此，改性对象表面固定有具有润滑性的高分子，能够赋予其优异的润滑性以及对于反复移动的润滑性的耐久性，即几乎不能发现润滑性下降的耐久性。因此，通过使用该方法在对象表面形成聚合物链，能够提供在以上性能上优异的导管以及挡泥板等表面改性弹性体。附图说明【图1】血管导管的示意图的一例。【图2】具有各种直径的导管的示意图的一例。具体实施方式本专利技术是以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，是包含在上述改性对象的表面形成聚合引发点的工序1；和以上述聚合引发点为起点，在碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光使单体进行自由基聚合，使聚合物链在上述改性对象的表面增长的工序2的表面改性方法。工序1中，在硫化成形后的橡胶或成形后的热塑性弹性体(改性对象)的表面上形成聚合引发点。例如，上述工序1可以通过以下方式实施：使光聚合引发剂吸附于上述改性对象的表面，形成聚合引发点；使光聚合引发剂吸附于上述改性对象的表面，进一步地照射300～400nm的UV光，由该表面上的光聚合引发剂形成聚合引发点；等。作为改性对象的热塑性弹性体，可列举尼龙、聚酯、聚氨酯、聚丙烯、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂)、聚四氟乙烯等氟树脂，以及它们的动态交联热塑性弹性体。尼龙可列举尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12等。此外，其为动态交联热塑性弹性体时，优选在热塑性弹性体中动态交联卤化丁基橡胶。这种情况下的热塑性弹性体优选尼龙、聚氨酯、聚丙烯、SIBS(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)等。作为改性对象的硫化橡胶，可列举天然橡胶、脱蛋白天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、硅橡胶，以及作为不饱和度含有数个百分点的异戊二烯单元的丁基橡胶、卤化丁基橡胶等。另外，橡胶的硫化条件适当设定即可，橡胶的硫化温度优选140℃以上，更优选170℃以上，进一步优选175℃以上。作为光聚合引发剂，例如，可列举羰基化合物、二硫化四乙基秋兰姆等有机硫化物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮化合物、重氮化合物、卤化物、光还原性色素等，其中，优选羰基化合物。作为光聚合引发剂的羰基化合物，优选二苯甲酮及其衍生物(二苯甲酮系化合物)，例如，可以适当地使用下述式表示的二苯甲酮系化合物。【化1】式中，R1～R5以及R1′～R5′相同或不同，表示氢原子、烷基、卤素(氟、氯、溴、碘)、羟基、伯仲叔氨基、巯基或可以含有氧原子、氮原子、硫原子的烃基，相邻的任意2个可以相互连接，与它们所键合的碳原子一同形成环结构。作为二苯甲酮系化合物的具体例子，可列举二苯甲酮、呫吨酮、9-芴酮、2，4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4，4′-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。其中，从能够良好地得到聚合物刷的观点考虑，特别优选二苯甲酮、呫吨酮、9-芴酮。作为光聚合引发剂，从聚合速度快的观点以及易于与橡胶等发生吸附和/或反应的观点考虑，还可以适当地使用噻吨酮系化合物。例如，可以适当地使用下述式表示的化合物。【化2】(式中，R6～R9以及R6′～R9′相同或不同，表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、芳基、烯基、烷氧基或芳氧基。)作为上述式表示的噻吨酮系化合物，噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,3-二乙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2-甲氧基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-环己基噻吨酮本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种表面改性方法，是以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，其包含：在所述改性对象的表面形成聚合引发点的工序1，和以所述聚合引发点为起点，在碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光，使单体进行自由基聚合，使聚合物链在所述改性对象的表面增长的工序2。

【技术特征摘要】
2015.08.03 JP 2015-1534861.一种表面改性方法，是以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，其包含：在所述改性对象的表面形成聚合引发点的工序1，和以所述聚合引发点为起点，在碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光，使单体进行自由基聚合，使聚合物链在所述改性对象的表面增长的工序2。2.一种表面改性方法，是以硫化橡胶或热塑性弹性体为改性对象的表面改性方法，其包含：在光聚合引发剂以及碱金属盐的存在下，照射300～400nm的UV光，使单体进行自由基聚合，使聚合物链在所述改性对象的表面增长的工序I。3.如权利要求1所述的表面改性方法，所述工序1是使光聚合引发剂吸附于所述改性对象的表面，或者使光聚合引发剂吸附于所述改性对象的表面，进一步照射300～400nm的UV光，由所述表面上的光聚合引发剂形成聚合引发点的工序。4.如权利要求2或3所述的表面改性方法，所述光聚合引发剂是二苯甲酮系化合物和/或噻吨酮系化合物。5.如权利要求1～4的任一项所述的表面改性方法，在所述光照射时或光照射前，将不活泼气体导入反应容器、反应筒以及反应液中，将其置换成不活泼气体的气氛进行聚合。6.如权利要求1～5的任一项所述的表面改性方法，所述单体是含碱金属单体。7.如权利要求6所述的表...

【专利技术属性】
技术研发人员：小坂俊介，皆川康久，
申请(专利权)人：住友橡胶工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP