一种3‑羧基‑1,2,4‑三氮唑铜配位聚合物及其原位合成方法技术

技术编号:14643625 阅读:88 留言:0更新日期:2017-02-15 23:55
本发明专利技术公开了一种3‑羧基‑1,2,4‑三氮唑铜配位聚合物及其原位合成方法,该配位聚合物,化学式为[Cu2(L3)2(H2O)2]n(HL3=3‑羧基‑1,2,4‑三氮唑)。其原位合成方法,包括下述步骤:分别称取0.04‑0.05 g二(5‑硫酮‑1,2,4‑三氮唑)甲烷(L 1)和 0.015‑0.025 g 分析纯氯化亚铜(CuCl),再加入1.0‑1.5 mL DMF、7‑8 mL H2O,在室温下搅拌25‑30 min;将上述溶液移入到25 mL聚四氟乙烯反应釜中,置于130‑140℃的恒温烘箱中恒温60‑80小时后,以每小时5°C降温至室温,过滤,用无水甲醇洗涤,得到单晶级浅绿色片状晶体。本发明专利技术配位聚合物的原位合成,克服了溶剂法的缺点,具有原料易得、成本低廉、工艺简单等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及铜配位聚合物及其原位合成方法,具体是一种3-羧基-1,2,4-三氮唑铜配位聚合物及其原位合成方法。
技术介绍
近年来出现的原位合成技术,广泛应用于化学、化工、材料等领域。原位合成是指在一定条件下,通过化学反应,在反应体系内原位生成一种或几种新型的化合物。通过原位合成,可以获得其他合成方法难以获得的化合物。目前虽有不少文献报道了原位配体反应,但未见有二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷(L1)被氧化成羧酸的报导。氧化产物3-羧基-1,2,4-三氮唑作为中间体广泛应用于医药、农药等领域,其与金属离子形成配合物具有较好的抗菌与抗癌活性,具有重要的潜在用途。
技术实现思路
为了获得新的3-羧基-1,2,4-三氮唑类配体配位聚合物,本专利技术一方面在于提供一种3-羧基-1,2,4-三氮唑铜配位聚合物,另一方面还提供以二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷(L1)为原料的该配位聚合物的原位合成方法。本专利技术一种3-羧基-1,2,4-三氮唑铜配位聚合物,化学式为[Cu2(L3)2(H2O)2]n(HL3=3-羧基-1,2,4-三氮唑),该配位聚合物,其晶体属于三方晶系,R3空间群,晶胞参数为:a=18.8031(8)Å,b=18.8031(8)Å,c=13.8350(6)Å,α=90.00º,β=90.00º,γ=120.00º,V=4236.1(3)Å3。本专利技术所述的配位聚合物的原位合成方法,包括下述步骤:(1)分别称取0.04-0.05g二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷(L1)和0.015-0.025g分析纯氯化亚铜(CuCl),再加入1.0-1.5mLDMF、7-8mLH2O,在室温下搅拌25-30min;(2)将上述溶液移入到25mL聚四氟乙烯反应釜中,置于130-140℃的恒温烘箱中恒温60-80小时后,以每小时5℃降温至室温,过滤,用无水甲醇洗涤,得到单晶级浅绿色片状晶体。在本专利技术配位聚合物的原位反应过程中,原母体配体二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷(L1)在反应过程中发生原位反应,脱去一个5-硫酮-1,2,4-三氮唑后,剩余分子片上5位的S也脱去,同时,3位上的亚甲基被氧化成羧基,生成3-羧基-1,2,4-三氮唑(HL3)新配体,进而与金属铜离子配位。本专利技术所述配位聚合物为三维网状结构,最小结构单元中包含2个Cu(Ⅰ),2个水分子和2个配体。本专利技术配位聚合物中,中心Cu(Ⅰ)与三氮唑中的羧基氧(O1)和1位的氮(N1)螯合成一个五元环,同时和另外两个三氮唑上氮原子(N3),(N4)一个水分子及羧基的O配位。两个独立配体和两个Cu(Ⅰ)离子螯合成六元环。在该结构单元中,N3,N6分别与另外的Cu(Ⅰ)离子相连接,而Cu1和Cu2再分别与另外的配体相连,形成三维结构。本专利技术配位聚合物的原位合成,克服了溶剂法的缺点,具有原料易得、成本低廉、工艺简单等优点。附图说明图1为本专利技术配位聚合物的原位合成实施图;图2为本专利技术配位聚合物的分子结构图;图3为本专利技术配位聚合物的三维堆积图。具体实施方式下面结合实施例对本
技术实现思路
作进一步的说明,但不是对本专利技术的限定。实施例参见图1,一种3-羧基-1,2,4-三氮唑类铜配位聚合物的原位合成:分别称取0.0428g二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷(L1)和0.0196g分析纯无水氯化亚铜(CuCl),再加入1mLDMF、7mLH2O,在室温下搅拌30min。将上述溶液移入到25mL聚四氟乙烯反应釜中,置于140℃的恒温烘箱中恒温72小时后,以每小时5℃降温至室温,过滤,用无水甲醇洗涤,得到单晶级浅绿色片状晶体。从图1可以看出,原母体配体二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷(L1)在反应过程中发生原位反应,脱去一个5-硫酮-1,2,4-三氮唑后,剩余分子片上5位的S也脱去,同时,3位上的亚甲基被氧化成羧基,生成3-羧基-1,2,4-三氮唑(HL3)新配体,进而与金属铜离子配位。参见图2,从图中可以看出,该配位聚合物为三维网状结构,最小结构单元中包含2个Cu(Ⅰ),2个水分子和2个配体。参见图3,从图中可以看出,该配位聚合物中,中心Cu(Ⅰ)与三氮唑中的羧基氧(O1)和1位的氮螯合成一个五元环,同时和另外两个三氮唑上氮原子(N3),(N4)一个水分子及羧基的O配位。两个独立配体和两个Cu(Ⅰ)离子螯合成六元环。在该结构单元中,N3,N6分别与另外的Cu(Ⅰ)离子相连接,而Cu1和Cu2再分别与另外的配体相连,形成三维结构。本文档来自技高网
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一种<a href="http://www.xjishu.com/zhuanli/27/201610816852.html" title="一种3‑羧基‑1,2,4‑三氮唑铜配位聚合物及其原位合成方法原文来自X技术">3‑羧基‑1,2,4‑三氮唑铜配位聚合物及其原位合成方法</a>

【技术保护点】
一种3‑羧基‑1,2,4‑三氮唑铜配位聚合物,其特征是:该配位聚合物化学式为[Cu2(L3)2(H2O)2]n(HL3=3‑羧基‑1,2,4‑三氮唑),其晶体属于三方晶系,R3空间群,晶胞参数为:a =18.8031(8) Å,b = 18.8031(8) Å ,c =13.8350(6) Å,α= 90.00º,β= 90.00º,γ= 120.00º,V =4236.1 (3) Å3。

【技术特征摘要】
1.一种3-羧基-1,2,4-三氮唑铜配位聚合物,其特征是:该配位聚合物化学式为[Cu2(L3)2(H2O)2]n(HL3=3-羧基-1,2,4-三氮唑),其晶体属于三方晶系,R3空间群,晶胞参数为:a=18.8031(8)Å,b=18.8031(8)Å,c=13.8350(6)Å,α=90.00º,β=90.00º,γ=120.00º,V=4236.1(3)Å3。2.根据权利要求1所述的配位聚合物的原位合成方法...

【专利技术属性】
技术研发人员:蒋毅民张晓强黄富平
申请(专利权)人:广西师范大学
类型:发明
国别省市:广西;45

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