一种生物可降解的脂肪族/芳香族共聚酯的连续生产工艺制造技术

技术编号:14619923 阅读:93 留言:0更新日期:2017-02-10 11:29
本发明专利技术公开了一种生物可降解的脂肪族/芳香族共聚酯的连续生产工艺,该工艺将芳香族二元酸、脂肪族二元酸与二元醇连续进料,先在酯化釜中在催化剂的存在下进行酯化反应,生成齐聚物,再进入预聚塔预聚,最后进入缩聚釜缩聚,通过连续出料生产得到高分子量的生物可降解聚酯。采用本发明专利技术的连续化生产工艺,过程停留时间可控,能有效降低操作成本,满足高能效柔性化生产需求,获得高品质的生物可降解聚酯成品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种生物可降解的脂肪族/芳香族共聚酯的连续生产工艺,属于高分子加工

技术介绍
脂肪族/芳香族共聚酯,完美结合了脂肪族聚酯和芳香族聚酯各自的优点,是一种具有良好力学性能的生物可降解材料,可用来制造农用薄膜、垃圾袋、一次性饭盒、食品包装、热成型包装材料等。巴斯夫、伊斯曼、杜邦等大公司都已经开发了此类材料,并已商品化。目前传统的脂肪族/芳香族共聚酯生产工艺均为间歇生产工艺,BASF公司在美国专利US6018004、US6046248、US5817721中公开了脂肪芳香族共聚酯的间歇生产工艺。CN1796433A公开了一种用稀土化合物催化剂合成聚酯的方法,采用的是单釜操作。CN200610116115.2公开了一种脂肪族/芳香族共聚物的制备方法,以对苯二甲酸二甲酯、丁二酸二甲酯、1,4-丁二醇为原料,以四异丙氧基钛为催化剂合成了PBST共聚酯。间歇法合成脂肪族/芳香族共聚酯,虽然其生产灵活,但是其产品质量不稳定,不利于后续产品的生产加工。同时其反应周期比较长,对能源和人力的成本消耗很大。连续法合成脂肪族/芳香族共聚酯,其产品质量稳定,由于加强了传质传热、高度自动化操作,明显缩短了反应时间,在能源和人力成本上消耗较小。
技术实现思路
为了克服现有技术的不足,本专利技术的目的在于提供一种生物可降解的脂肪族/芳香族共聚酯的连续生产工艺。本专利技术的具体技术方案如下。一种生物可降解的脂肪族/芳香族共聚酯的连续生产工艺,该工艺将二元酸与二元醇连续进料,先在酯化釜中在催化剂的存在下进行酯化反应,生成齐聚物,再进入预聚塔进行预聚,最后进入缩聚釜进行缩聚,通过连续出料生产得到高分子量的生物可降解聚酯;其中:所述二元酸由芳香族二元酸和脂肪族二元酸组成,所述芳香族二元酸为苯基二元酸,所述脂肪族二元酸为C3~C10的脂肪族二元酸;所述二元醇为C2~C6的脂肪族二元醇;所述催化剂是主催化剂和协同催化剂组成的复合催化剂,所述主催化剂是钛催化剂,协同催化剂选自镁、钙、锑、钴、锰、锌、钡或铝金属离子的醋酸盐、碳酸盐、草酸盐、氧化物或烷氧基化合物中的任一种。本专利技术中,所述脂肪族二元酸为C5~C10的脂环族二元酸或C3~C10的链状二元酸;所述脂肪族二元醇为C5~C10的脂环族二元醇或C2~C6的链状二元醇。本专利技术中,所述芳香族二元酸和脂肪族二元酸的摩尔比为1:(0.25~19),所述二元酸和二元醇的摩尔比为1:(1.2~3.0)。本专利技术中,酯化反应时,酯化釜中温度保持在160℃至250℃,压力范围为常压至4000Pa;预聚时,预聚塔的温度保持在260℃至285℃,压力范围为1000Pa至133Pa,缩聚时,缩聚釜的温度保持在240℃至260℃,压力范围为200Pa至13.3Pa。本专利技术中,在酯化釜中的反应时间为2~3小时,在预聚塔中的反应时间为1.5~2小时,在缩聚釜中的反应时间为1.5~3小时。本专利技术中,通过每步监控聚合度控制反应时间。其在酯化釜中,芳香族二元酸、脂肪族二元酸与二元醇反应,得到平均聚合度为3至10的齐聚物;预聚塔中,将从酯化釜出来的齐聚物进行缩聚反应,得到平均聚合物为30至60的低分子量共聚酯;缩聚釜中,将第二步得到的低分子量共聚酯进一步缩聚,得到平均聚合度为150至260的共聚酯。本专利技术中,酯化釜中,将芳香族二元酸、脂肪族二元酸与二元醇反应,酯化率为93%至97%。本专利技术中,缩聚釜中,搅拌轴的转速范围为1rpm至15rpm。本专利技术中,所述催化剂的用量与二元酸总量的重量比为1:(1000~10000)。催化剂中,主催化剂和协同催化剂的重量比为(5~10):1。本专利技术中,酯化釜为立式搅拌反应器;预聚塔为多级塔式反应器,由多个塔板组成,反应物依靠重力由上至下逐级完成缩聚反应;缩聚釜为卧式鼠笼反应器。本专利技术的有益效果在于:其采用连续法合成脂肪族/芳香族共聚酯,相对于传统的间歇工艺,其产品质量稳定,由于加强了传质传热、高度自动化操作,明显缩短了反应时间,在能源和人力成本上消耗较小。具体实施方式下面结合具体实施例,进一步阐述本专利技术。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本专利技术的范围。实施例中,钛催化剂为氧化硅改性的纳米级二氧化钛,包括但不局限于德国Sachtleben公司生产的产品C-94,HOMBIFASTHS-06。实施例1以对苯二甲酸(PTA)、丁二酸(SA)、丁二醇(BDO)为反应体系,其摩尔比为1:1:2.2,采用钛催化剂100ppm,助催化剂Sb2O330ppm,酯化釜的温度设为200±2℃,常压;预聚塔的温度设为262±2℃,压力为800±10Pa;缩聚釜的温度设为242±2℃,压力为210±10Pa。通过每步监控聚合度控制反应时间,其在酯化釜、预聚塔和缩聚塔的反应时间分别为2小时、2小时和2小时。对共聚酯产物进行测试,数均分子量Mn=4.24,重均分子量Mw=9.24,分子量分布Mw/Mn=2.18。实施例2以对苯二甲酸(PTA)、丁二酸(SA)、丁二醇(BDO)为反应体系,其摩尔比为1:1:2.6,采用钛催化剂100ppm,助催化剂乙二醇锑30ppm,酯化釜的温度设为200±2℃,常压;预聚塔的温度设为262±2℃,压力为800±10Pa;缩聚釜的温度设为242±2℃,压力为210±10Pa。通过每步监控聚合度控制反应时间,其在酯化釜、预聚塔和缩聚塔的反应时间分别为3小时、1.5小时和2小时。对共聚酯产物进行测试,数均分子量Mn=5.19,重均分子量Mw=10.02,分子量分布Mw/Mn=1.93。实施例3以对苯二甲酸(PTA)、丁二酸(SA)、丁二醇(BDO)为反应体系,其摩尔比为1:1:2.6,采用钛催化剂100ppm,助催化剂乙二醇锑30ppm,酯化釜的温度设为245±2℃,压力为5000±10Pa;预聚塔的温度设为262±2℃,压力为800±10Pa;缩聚釜的温度设为242±2℃,压力为210±10Pa。通过每步监控聚合度控制反应时间,其在酯化釜、预聚塔和缩聚塔的反应时间分别为2.5小时、1.5小时和1.5小时。对共聚酯产物进行测试,数均分子量Mn=5.33,重均分子量Mw=10.92,分子量分布Mw/Mn=2.05。实施例4以对苯二甲酸(PTA)、丁二酸(SA)、丁二醇(BDO)为反应体系,其摩尔比为1:1:2.6,采用钛催化剂100ppm,助催化剂乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生物可降解的脂肪族/芳香族共聚酯的连续生产工艺,其特征在于:该工艺将二元酸与二元醇连续进料,先在酯化釜中在催化剂的存在下进行酯化反应,生成齐聚物,再进入预聚塔预聚,最后进入缩聚釜缩聚,通过连续出料生产得到高分子量的生物可降解聚酯;其中:所述二元酸由芳香族二元酸和脂肪族二元酸组成,所述芳香族二元酸为苯基二元酸,所述脂肪族二元酸为C3~C10的脂肪族二元酸;所述二元醇为C2~C10的脂肪族二元醇;所述催化剂是主催化剂和协同催化剂组成的复合催化剂,所述主催化剂是钛催化剂,协同催化剂选自镁、钙、锑、钴、锰、锌、钡或铝金属离子的醋酸盐、碳酸盐、草酸盐、氧化物或烷氧基化合物中的任一种。

【技术特征摘要】
1.一种生物可降解的脂肪族/芳香族共聚酯的连续生产工艺,其特征在于:该工艺将
二元酸与二元醇连续进料,先在酯化釜中在催化剂的存在下进行酯化反应,生成齐聚
物,再进入预聚塔预聚,最后进入缩聚釜缩聚,通过连续出料生产得到高分子量的生
物可降解聚酯;其中:
所述二元酸由芳香族二元酸和脂肪族二元酸组成,所述芳香族二元酸为苯基二元
酸,所述脂肪族二元酸为C3~C10的脂肪族二元酸;所述二元醇为C2~C10的脂肪族
二元醇;所述催化剂是主催化剂和协同催化剂组成的复合催化剂,所述主催化剂是钛
催化剂,协同催化剂选自镁、钙、锑、钴、锰、锌、钡或铝金属离子的醋酸盐、碳酸
盐、草酸盐、氧化物或烷氧基化合物中的任一种。
2.根据权利要求1所述的连续生产工艺,其特征在于:所述脂肪族二元酸为C5~C10的脂环族二元酸或C3~C10的链状二元酸;所述脂肪族二元醇为C5~C10的脂环族二
元醇或C2~C6的链状二元醇。
3.根据权利要求1所述的连续生产工艺,其特征在于:酯化反应时,酯化釜中温度
保持在160℃至250℃,压...

【专利技术属性】
技术研发人员:林永明谭晓玲瞿中凯吴一平王良生王伟
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石化上海石油化工股份有限公司
类型:发明
国别省市:北京;11

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