一种稠合萘环化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种稠合萘环化合物及其制备方法，与现有技术相比，本发明专利技术提供了一种全新的多取代萘衍生物的合成方法，生成一系列新的萘衍生物。相对于其它萘衍生物，本发明专利技术制备的萘衍生物有更多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种稠合萘环化合物及其制备方法。
技术介绍
自1928年德国化学家Diels和Alder发现Diels-Alder反应(即[4+2]环加成反应)以来，[4+2]环加成反应已经有80多年历史，它是构筑六元环最重要的方法之一，同时也是形成新的碳-碳键的一种重要方法。由于过渡金属配合物催化的[4+2]环加成反应具有催化剂用量少、产率高、选择性好、反应条件温和等显著特点，正逐渐取代大多数传统的热催化[4+2]环加成反应。目前在Lewis酸催化的[4+2]环加成反应中，研究较热的是钯配合物催化[4+2]环加成反应,该反应在方法学上的研究取得了突破性进展。现有技术中，稠合萘环化合物的制备方法较复杂，提供一种简单、高效的稠合萘环化合物的制备方法很有必要。
技术实现思路
为解决上述技术问题，本专利技术提供一种稠合萘环化合物，有多环存在，结构较复杂，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。本专利技术还提供了一种稠合萘环化合物的制备方法，经过两步合成，简单、高效。本专利技术提供的一种稠合萘环化合物，所述稠合萘环化合物的结构式为:所述E1＝E2＝CO2R；R为直链烷基、支链烷基等、饱和烃类、不饱和烃类及芳香烃类基团；R1、R2、R3为氢、直链烷基、支链烷基、卤素、烷氧基以及其相应的衍生物。进一步的，所述R为乙基，R1、R2为氢，R3为氯，所述稠合萘环化合物的结构式为:本专利技术提供的一种稠合萘环化合物的制备方法，包括以下步骤：(1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯类化合物与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，纯化分离后，得到白色固体产物，即化合物1；(2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物纯化分离后，得到白色固体产物，即前体化合物2；(3)在100℃-110℃的条件下，将步骤(2)所制备的前体化合物2在噻吩类衍生物中反应24小时，产物纯化分离之后，得化合物3，即稠合萘环化合物。进一步的，步骤(1)中所述氢化钠、丙二酸酯类化合物与炔丙基溴摩尔比为4.15：1：2.2-3.2；丙二酸酯类化合物在无水乙腈中的浓度为0.7-0.8mmol/mL。进一步的，所述丙二酸酯类化合物选自丙二酸烷基酯、丙二酸不饱和烃基酯或丙二酸芳香烃基酯，优选的，丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯或丙二酸二丙酯。进一步的，步骤(1)中所述纯化分离具体为：将产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离；进一步的，步骤(2)中所述化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、三乙胺、Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系的摩尔比为1:2.2-3.2：4：0.025，化合物1在无水乙腈中的浓度是0.3-0.4mmol/mL；所述Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI＝3:1。步骤(2)中所述取代的苯乙炔基溴选自的取代基为直链烷基、支链烷基、卤素或烷氧基及其相应的衍生物。优选的取代的苯乙炔基溴为对甲基苯乙炔基溴；进一步的，步骤(2)中所述纯化分离具体为：用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离；进一步的，步骤(3)中前体化合物2与噻吩类衍生物摩尔比为1:1-1.5。所述噻吩类衍生物选自2-氯噻吩或2-溴噻吩。步骤(3)中所述纯化分离具体为：用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:40的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到淡黄色固体，即稠合萘环化合物，柱层析产率约为76.2％。与现有技术相比，本专利技术提供了一种全新的多取代稠合萘环化合物的合成方法，生成一系列新的稠合萘环化合物。相对于其它稠合萘环化合物，本专利技术制备的稠合萘环化合物有更多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。附图说明图1为稠合萘环化合物结构式；图2为实施例1制备的稠合萘环化合物结构式；图3a为实施例1制备的稠合萘环化合物的核磁共振氢谱；图3b为实施例1制备的稠合萘环化合物的核磁共振碳谱；图4a为实施例2制备的稠合萘环化合物的核磁共振氢谱；图4b为实施例2制备的稠合萘环化合物的核磁共振碳谱。具体实施方式实施例1一种稠合萘环化合物，所述的稠合萘环化合物结构式为：一种稠合萘环化合物的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：(1)以830mmol氢化钠为催化剂，将200mmol丙二酸二乙酯与440mmol炔丙基溴加入到250mL无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到白色固体产物，即化合物1；(2)将80mmol化合物1与176mmol苯乙炔基溴混合在2mmolPd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI＝3:1，以320mmol三乙胺作碱，以200mL无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到白色固体产物，即前体化合物2。(3)在100℃的条件下，步骤(2)所制备的前体化合物2在2-氯噻吩中按摩尔比1:1反应24小时，得化合物3，即稠合萘环化合物的粗产物。将制备的稠合萘环化合物的粗产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:40的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到淡黄色固体产物，即稠合萘环化合物，柱层析产率约为76.2％。淡黄色固体产物结构通过；1HNMR；13CNMR来测定。淡黄色固体产物:1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.75-7.11(m,13H),4.32-4.25(m,4H),4.05(s,2H)，3.98(s,2H)，1.34-1.29(t，6H).13CNMR(125MHz,CDCl3)δ171.65,141.77,138.25,135.67,132.34,131.54,130.97,130.45,130.08,129.61,128.04,128.27,128.15,127.24,本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稠合萘环化合物，其特征在于，所述稠合萘环化合物的结构式为:所述E1＝E2＝CO2R；R为直链烷基、支链烷基等、饱和烃类、不饱和烃类及芳香烃类基团；R1、R2、R3为氢、直链烷基、支链烷基、卤素、烷氧基以及其相应的衍生物。

【技术特征摘要】
1.一种稠合萘环化合物，其特征在于，所述稠合萘环化合物的
结构式为:
所述E1＝E2＝CO2R；R为直链烷基、支链烷基等、饱和烃类、不饱
和烃类及芳香烃类基团；R1、R2、R3为氢、直链烷基、支链烷基、卤
素、烷氧基以及其相应的衍生物。
2.根据权利要求1所述的稠合萘环化合物，其特征在于，所述
R为乙基，R1、R2为氢，R3为氯。
3.一种稠合萘环化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方
法包括以下步骤：
(1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯类化合物与炔丙基溴加入到
无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，纯化分离后，得到白色固体产
物，即化合物1；
(2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在
Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙
腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物纯化分离后，得到白色固
体产物，即前体化合物2；
(3)在100℃-110℃的条件下，将步骤(2)所制备的前体化合

\t物2在噻吩类衍生物中反应24小时，产物纯化分离之后，得化合物
3，即稠合萘环化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐奎，胡益民，
申请(专利权)人：安徽师范大学，
类型：发明
国别省市：安徽;34