一种邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，将摩尔比为1：2～2.4的水杨酸与碱液配制成水溶液加入到反应装置，控制温度在10～20℃，搅拌条件下通入溴甲烷，点板跟踪反应程度；反应完全后，停止搅拌，室温下静置分层，分去下层含溴化钠废水，浓缩处理得到副产品溴化钠；上层产物经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，经减压蒸馏，收集95～110℃馏份得邻甲氧基苯甲酸甲酯。本发明专利技术所述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，缩短工艺流程，大幅度减少反应周期，同时减少三废产生量，简化了其废水的处理难度，大大降低其处理动力消耗和设备占用量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化合物合成
，具体地，涉及一种邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法。
技术介绍
邻甲氧基苯甲酸甲酯的传统的合成方法，如图1所示，以水杨酸在碱性条件下与硫酸二甲酯反应生成邻甲氧基苯甲酸，再与甲醇在硫酸催化下合成邻甲氧基苯甲酸甲酯。其缺点为采用的硫酸二甲酯副产大量的硫酸单甲酯钠盐，因其比较稳定，在碱性条件下经高温在100℃以上才能使其分解成硫酸钠，而且分解速度极慢，一般8～12小时才能使基完全分解，动力消耗极高，严重制约其大模生产。本专利技术采用水杨酸在碱性条件下，通入溴甲烷，使基一步合成邻甲氧基苯甲酸甲酯，因溴甲烷常温下为气体，而且水中溶解度极低，因此废水中残留量极少，其副产溴化钠，通过浓缩结晶后其纯度极高，可作为副产品出售。
技术实现思路
专利技术目的：针对现有技术中存在的不足，本专利技术提供了一种邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，采用一步法合成该产品，使用甲基化试剂为理论量，且溴甲烷常温下常压下为气体，在水中的溶解度极低。其副产单一，通过简单的浓缩即可得到纯度较高的溴化物盐，简化了其废水的处理难度，大大降低其处理动力消耗。技术方案：本专利技术提供了一种邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，将摩尔比为1：2～2.4的水杨酸与碱液配制成水溶液加入到反应装置，控制温度在10～20℃，搅拌条件下通入溴甲烷，点板跟踪反应程度；反应完全后，停止搅拌，室温下静置分层，分去下层含溴化物盐废水，浓缩处理得到副产品溴化物盐；上层产物经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，经减压蒸馏，收集95～110℃馏份得邻甲氧基苯甲酸甲酯。<br>进一步的，上述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，所述水杨酸与溴甲烷的摩尔比为1：2～2.2。进一步的，上述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，所述溴甲烷先通入水杨酸2摩尔数的溴甲烷，暂停通溴甲烷，静置，取下层水层样品点板跟踪检测反应完全；或每次继续补通水杨酸0.01～0.05摩尔数的溴甲烷，直至检测反应完全。进一步的，上述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，所述点板跟踪为取下层水层样品，加盐酸调节至PH3～4；醋酸乙酯萃取，萃取液点板检测产品斑点数目。进一步的，上述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，所述点板跟踪使用的展开剂为醋酸乙酯：石油醚为30：70的混合液。进一步的，上述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，所述搅拌速度为80～120转/分钟。进一步的，上述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，所述减压蒸馏压强为5～15mmHg。进一步的，上述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，所述反应装置装有尾气吸收机构。进一步的，上述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，所述碱液为氢氧化钠溶液。有益效果：与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：本专利技术所述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，缩短工艺流程，大幅度减少反应周期，同时减少三废产生量，简化了其废水的处理难度，大大降低其处理动力消耗和设备占用量。附图说明图1为本专利技术所述的传统工艺邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成路线图；图2为本专利技术所述邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成路线图。具体实施方式下面将通过几个具体实施例，进一步阐明本专利技术，这些实施例只是为了说明问题，并不是一种限制。实施例1如图2所示的合成路线，在装有尾气吸收装置的反应瓶中将加入水杨酸69g（0.50mol），水138ml，氢氧化钠48g（1.20mol），搅拌速调节至100转/分钟，将上述物料冷却至10℃，开始缓慢通入溴甲烷，控制通入溴甲烷速度，确保无溴甲烷气体溢出，同时控制温度不超过20℃，当溴甲烷通至95g（1.0mol）后暂停通溴甲烷，静置，取下层水层样品，加盐酸调节至PH3～4，醋酸乙酯萃取，萃取液点板（展开剂醋酸乙酯：石油醚=30：70），观察只有一个产品斑点（无原料及中间产物）后反应结束，否则继续补通1.45g（0.015mol）溴甲烷，直至反应完全，本次试验补加3次，反应完全。停止搅拌，静置分出下层废水，废水减压浓缩蒸除水分得121g粗溴化钠（含少量水分及有机物，作副产品）。上层产品经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，经5mmHg减压蒸馏，收集95～110℃馏份。馏分经高真空干燥，其中控制温度35～45℃，真空度5mmHg以，得产品83g（0.46mol），收率：92%，纯度HPLC：99.61%。其中，HPLC条件为：色谱柱：DiamonsilC185μm150×4.6mm；流动相：甲醇：蒸馏水=600:400（ml）；流速：1.0ml/min；进样量：10μl；运行时间：20min；检测波长：230nm。实施例2如图2所示的合成路线，在装有尾气吸收装置的反应瓶中将加入水杨酸69g（0.50mol），水150ml，氢氧化钠40g（1.00mol），搅拌速调节至80转/分钟，将上述物料冷却至15℃，开始缓慢通入溴甲烷，控制通入溴甲烷速度，确保无溴甲烷气体溢出，同时控制温度不超过20℃，当溴甲烷通至95g（1.0mol）后暂停通溴甲烷，静置，取下层水层样品，加盐酸调节至PH3～4，醋酸乙酯萃取，萃取液点板（展开剂醋酸乙酯：石油醚=30：70），观察只有一个产品斑点（无原料及中间产物）后反应。停止搅拌，静置分出下层废水，废水减压浓缩蒸除水分得125g粗溴化钠（含少量水分及有机物，作副产品）。上层产品经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，经10mmHg减压蒸馏，收集95～110℃馏份。馏分经高真空干燥，其中控制温度35～45℃，真空度5mmHg以，得产品85g（0.47mol），收率：94%，纯度HPLC：99.83%。其中，HPLC条件为：色谱柱：DiamonsilC185μm150×4.6mm；流动相：甲醇：蒸馏水=600:400（ml）；流速：1.0ml/min；进样量：10μl；运行时间：20min；检测波长：230nm。实施例3如图2所示的合成路线，在装有尾气吸收装置的反应瓶中将加入水杨酸69g（0.50mol），水140ml，氢氧化钠42g（1.05mol），搅拌速调节至120转/分钟，将上述物料冷却至13℃，开始缓慢通入溴甲烷，控制通入溴甲烷速度，确保无溴甲烷气体溢出，同时控制温度不超过20℃，当溴甲烷通至95g（1.0mol）后暂停通溴甲烷，静置，取下层水层样品，加盐酸调节至PH3～4，醋酸乙酯萃取，萃取液点板（展开剂醋酸乙酯：石油醚=30：70），观察只有一个产品斑点（无原料及中间产物）后反应结束，否则继续补通2.375g（0.025mol）溴甲烷，直至反应完全，本次试验补加4次，反应完全。停止搅拌，静置分出下层废水，废水减压浓缩蒸除水分得123g粗溴化钠（含少量水分及有机物，作副产品）。上层产品经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，经15mmHg减压蒸馏，收集95～110℃馏份。馏分经高真空干燥，其中控制温度35～45℃，真空度10mmHg以，得产品82g（0.45mol），收率：92%，纯度HPLC：99.78%。其中，HPLC条件为：色谱柱：DiamonsilC185μm150×4.6mm；本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：将摩尔比为1：2～2.4的水杨酸与碱液配制成水溶液加入到反应装置，控制温度在10～20℃，搅拌条件下通入溴甲烷，点板跟踪反应程度；反应完全后，停止搅拌，室温下静置分层，分去下层含溴化物盐废水，浓缩处理得到副产品溴化物盐；上层产物经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，经减压蒸馏，收集95～110℃馏份得邻甲氧基苯甲酸甲酯。

【技术特征摘要】
1.一种邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：将摩尔比为1：2～2.4的水杨酸与碱液配制成水溶液加入到反应装置，控制温度在10～20℃，搅拌条件下通入溴甲烷，点板跟踪反应程度；反应完全后，停止搅拌，室温下静置分层，分去下层含溴化物盐废水，浓缩处理得到副产品溴化物盐；上层产物经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，经减压蒸馏，收集95～110℃馏份得邻甲氧基苯甲酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：所述水杨酸与溴甲烷的摩尔比为1：2～2.2。
3.根据权利要求2所述的邻甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：所述溴甲烷先通入水杨酸2摩尔数的溴甲烷，暂停通溴甲烷，静置，取下层水层样品点板跟踪检测反应完全；或每次继续补通水杨酸0.01～0.05摩尔数的溴甲烷，直至检测反应完全。
4....

【专利技术属性】
技术研发人员：夏秋景，
申请(专利权)人：苏州诚和医药化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32