一系列磷光OLED材料制造技术

本发明专利技术公开了一系列磷光OLED材料。该磷光OLED材料的结构通式如式I-1或式I-2所示。本发明专利技术基于电致磷光材料需要高的热稳定性、高的量子效率，同时具有较低的掺杂比例，提供了一系列具有环己基和环己烯基团的铱配合物电致磷光发光材料。该类化合物具有成膜性成优异，不易结晶，发光效率高等特点，而且原料易得，制备简便，总体收率高，大大降低的磷光材料的成本，具有重要的应用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机电致发光显示领域，涉及一系列磷光OLED材料。
技术介绍
有机电致发光(简称OLED)及相关的研究早在1963年pope等人首先发现了有机化合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮度高、视角宽、响应速度快，驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度特性好、可实现柔软显示等优点，可广泛应用于平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研究、开发和使用。有机电致发光材料分为两大类：有机电致荧光材料和有机电致磷光材料，其中有机电致荧光是单重态激子辐射失活的结果，与光致发光不同，在有机电致发光过程中，三线态激子和单线态激子是同时生成的。通常单线态激子和三线态激子的生成比例是1：3，而根据量子统计的禁计的禁阻效应，三线态激子主要发生非辐射衰减，对发光贡献极小，只有单线态激子辐射发光，因此，对有机/聚合物电荧光器件来说，发光效率难以提高的根本原因在于发光过程为单线态激子的发光。在有机发光器件研究的早期，人们即提出了三线态发光的设想，Forrest小组用八乙基卟啉铂掺杂在小分子主体材料八羟基喹啉铝中制成了红色电致磷光发光器件，外量子效率达到4％，至此，电致磷光的研究开始得到学术界极大的关注，并在随后的几年里有机电致磷光研究得到了迅速发展。其中铱配合物因其三线态寿命较短，具有r>较好的发光性能，是开发得最多也是应用前景最好的一种磷光材料，由于磷光材料在固体中有较强的三线态猝灭，一般都是用铱配合物作为掺杂客体材料，用较宽带隙的材料作掺杂主体材料，通过能量转移或直接将激子陷在客体上发光获得高发光效率。有机电致绿色磷光材料是研究的最早，也是发展最成熟的一类材料。2004年Hino等用旋涂的方式制作了磷光器件，外量子效率最大为29cd/A，这种简单器件结构实现的高效率可归因于材料良好的成膜性和主体到客体材料的能量转移。Adachi等将(ppy)2Ir(acac)掺杂到TAZ中，以HMTPD作为空穴传输层，获得了最大外量子效率为20％，能量效率为65lm/W的绿光器件，经计算，其内量子效率几乎接近100％，三线态激子和单线态激子同时得到利用。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一系列磷光OLED材料。本专利技术提供的具有磷光的OLED材料，其结构通式如式I-1或式I-2所示：所述式I-1和式I-2中，R1和R2分别独立地表示氢原子、氟原子、甲氧基、氰基、三氟甲氧基、三氟甲基、苯基和联苯基中的任意一种；R3选自氢原子、C1-C50的脂肪烃基和C1-C5的醚基中的任意一种；其中，所述C1-C50的脂肪烃基具体可为C1-C50的烷基、C1-C50的烷氧基或氟代的C1-C50烷基；R4选自氢原子、氟原子、三氟甲氧基、甲氧基、芳香醚基、氰基和C1-C50的脂肪烃基中的任意一种；M选自金属铱原子或铂原子；A-B为CH2-CH或CH＝C；所述式I-1中，X为1或2；Ra为乙酰丙酮基、C1-C50的带有支链的乙酰乙酰基脂肪烃基、2-吡啶甲酰氧基或带有取代基的2-吡啶甲酰氧基；其中，所述取代基选自氟原子、烷基、氰基和三氟甲基中的任意一种。具体的，所述R3中，所述C1-C50的烷基具体选自C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29、C30、C31、C32、C33、C34、C35、C36、C37、C38、C39、C40、C41、C42、C43、C44、C45、C46、C47、C48、C49、C50、C2-C40、C3-C30、C4-C20、C5-C15、C6-C10的烷基中的至少一种；所述C1-C50的烷氧基具体选自C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29、C30、C31、C32、C33、C34、C35、C36、C37、C38、C39、C40、C41、C42、C43、C44、C45、C46、C47、C48、C49、C50、C2-C40、C3-C30、C4-C20、C5-C15、C6-C10的烷氧基中的至少一种；所述C1-C50氟代的烷基具体选自C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29、C30、C31、C32、C33、C34、C35、C36、C37、C38、C39、C40、C41、C42、C43、C44、C45、C46、C47、C48、C49、C50、C2-C40、C3-C30、C4-C20、C5-C15、C6-C10的氟代的烷基中的至少一种；更具体的，所述式I-1所示化合物为式GIR-AC-I或GIR-AC-II所示化合物；所述式I-2所示化合物为GIR-AC-III或GIR-AC-IV所示化合物；所述式GIR-AC-I、GIR-AC-II、GIR-AC-III、GIR-AC-IV中，R1、R2、R3和R4与权利要求1中所述R1、R2、R3和R4的定义相同；所述GIR-AC-I所示化合物更具体为如下GIR-AC-I-001至GIR-AC-I-017所示化合物中的任意一种：所述GIR-AC-II所示化合物更具体为如下GPD-AC-II-001至GPD-AC-II-015所示化合物中的任意一种：所述GIR-AC-III所示化合物更具体为GIR-AC-III-001至GIR-AC-III-016所示化合物中的任意一种：所述GIR-AC-IV所示化合物更具体为GIR-AC-IV-001至GIR-AC-IV-016所示化合物中的任意一种：所述GIR-AC-I-001至GIR-AC-I-017、所述GIR-AC-III-001至GIR-AC-III-016中，n为1或2或3。此外，含有上述本专利技术提供的式I-1或式I-2所示化合物的发光材料及所述式I-1或式I-2所示化合物在制备发光材料中的应用，以及该式I-1或式I-2所示化合物作为发光层在制备有机电致发光器件中的应用以及含有所述式I-1或式I-2所示化合物作为发光本文档来自技高网...

【技术保护点】
式I‑1或式I‑2所示化合物，所述式I‑1和式I‑2中，R1和R2分别独立地表示氢原子、氟原子、甲氧基、氰基、三氟甲氧基、三氟甲基、苯基和联苯基中的任意一种；R3选自氢原子、C1‑C50的脂肪烃基和C1‑C5的醚基中的任意一种；R4选自氢原子、氟原子、三氟甲氧基、甲氧基、芳香醚基、氰基和C1‑C50的脂肪烃基中的任意一种；M选自金属铱原子或铂原子；A‑B为CH2‑CH或CH＝C；所述式I‑1中，X为1或2；Ra为乙酰丙酮基、C1‑C50的带有支链的乙酰乙酰基脂肪烃基、2‑吡啶甲酰氧基或带有取代基的2‑吡啶甲酰氧基；其中，所述取代基选自氟原子、烷基、氰基和三氟甲基中的任意一种。

【技术特征摘要】
1.式I-1或式I-2所示化合物，
所述式I-1和式I-2中，R1和R2分别独立地表示氢原子、氟原子、甲氧基、氰基、
三氟甲氧基、三氟甲基、苯基和联苯基中的任意一种；
R3选自氢原子、C1-C50的脂肪烃基和C1-C5的醚基中的任意一种；
R4选自氢原子、氟原子、三氟甲氧基、甲氧基、芳香醚基、氰基和C1-C50的脂
肪烃基中的任意一种；
M选自金属铱原子或铂原子；
A-B为CH2-CH或CH＝C；
所述式I-1中，X为1或2；Ra为乙酰丙酮基、C1-C50的带有支链的乙酰乙酰基
脂肪烃基、2-吡啶甲酰氧基或带有取代基的2-吡啶甲酰氧基；其中，所述取代基选自
氟原子、烷基、氰基和三氟甲基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述式I-1所示化合物为式
GIR-AC-I或GIR-AC-II所示化合物；
所述式I-2所示化合物为GIR-AC-III或GIR-AC-IV所示化合物；
所述式GIR-AC-I、GIR-AC-II、GIR-AC-III、GIR-AC-IV中，R1、R2、R3和R4与权利要求1中所述R1、R2、R3和R4的定义相同；
所述GIR-AC-I所示化合物更具体为如下GIR-AC-I-001至GIR-AC-I-017所示化
合物中的任意一种：
所述GIR-AC-II所示化合物更具体为如下GPD-AC-II-001至GPD-AC-II-015所示
化合物中的任意一种：
所述GIR-AC-III所示化合物更具体为GIR-AC-III-001至GIR-AC-III-016所示化
合物中的任意一种：
所述GIR-AC-IV所示化合物更具体为GIR-AC-IV-001至GIR-AC-IV-016所示化
合物中的任意一种：
所述GIR-AC-I-001至GIR-AC-I-017、所述GIR-AC-III-001至GIR-AC-III-016中，
n为1或2或3。
3.含有权利要求1-2任一所述式I-1或式I-2所示化合物的发光材料。
4.权利要求1-2任一所述式I-1或式I-2所示化合物在制备发光材料中的应用。
5.根据权利要求3所述的发光材料或应用，其特征在于：所述发光...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹建华，
申请(专利权)人：石家庄诚志永华显示材料有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13