多孔性纤维素粒子的制造方法、多孔性纤维素粒子及色谱法用填充剂技术

本发明专利技术提供一种多孔性纤维素粒子的制造方法、多孔性纤维素粒子及色谱法用填充剂，根据一实施形态，多孔性纤维素粒子的制造方法包括：(a)将二醋酸纤维素溶解在溶剂中，制备二醋酸纤维素溶液；(b)使所述二醋酸纤维素溶液分散在不与所述二醋酸纤维素溶液互溶的介质中，获得分散体系；(c)将所述分散体系冷却；(d)在经冷却的所述分散体系中添加不良溶剂，由此使二醋酸纤维素粒子析出；以及(e)将所述二醋酸纤维素粒子皂化。本发明专利技术可在不使用有害溶剂的情况下利用更简便的方法获得多孔性纤维素粒子。

Method for producing porous cellulose particles and porous cellulose particles

The invention provides a manufacturing method, porous cellulose particles according to one form comprising: (a) two cellulose acetate dissolved in the solvent, the preparation of two cellulose acetate solution; (b) the two cellulose acetate solution and dispersed in the two acetic acid cellulose solution solubility the medium gain dispersion system; (c) the dispersion system cooling; (d) after cooling the dispersant poor solvent system, whereby two cellulose acetate particles; and (E) the two cellulose acetate saponification particle.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种多孔性纤维素粒子的制造方法及可通过所述方法而制造的多孔性纤维素粒子。
技术介绍
多孔性纤维素粒子对酸性溶剂及碱性溶剂具有耐性，另外可通过进行修饰而加成各种取代基。因此，作为对各种物质的吸附体而被用于各种物质的分离、纯化、脱盐等广泛的领域中。多孔性纤维素粒子的利用领域例如可举出凝胶过滤法(利用分子尺寸的差来区分物质的方法)。凝胶过滤法对于水溶液及有机溶剂均可应用，另外无论对哪种分子量的化合物均可适用。因此，不仅被广泛地用于实验室规模，而且也被广泛地用于工业规模(专利文献1)。另外，多孔性纤维素粒子由于吸附特性优异、且机械强度相对较大，因此对于工业上可利用的抗体药品纯化用吸附体(专利文献2)、或流行性感冒等的病毒吸附体(专利文献3)的应用也受到关注。关于制造多孔性纤维素粒子时的原料，通常使用结晶性纤维素或三醋酸纤维素。然而，可溶解这些原料的溶剂有限，因此现状下，在制造工序中制备纤维素溶液时，不得不使用有害性高的溶剂。例如结晶性纤维素的溶剂可举出硫氰酸钙水溶液(专利文献4)，三醋酸纤维素的溶剂可举出氯化烃(专利文献5)，这些溶剂均有害性高。鉴于这种状况，近年来也报告有使用离子性液体等来作为原料纤维素的溶剂的方法(专利文献6)。然而，新提出的溶剂昂贵，且操作也困难。进而，也报告有使用二醋酸纤维素作为原料纤维素的制造方法(专利文献5、专利文献7、专利文献8)。然而，专利文献5中记载的方法使用有害性高的物质作为醋酸纤维素的溶剂。专利文献7中记载的方法需要特殊的设备或特殊的条件。另外，专利文献8中记载的方法也在非常高的温度下将由纤维素酯所制作的长丝熔融，需要特殊的设备。像这样，以前的方法在成本或环境负荷的方面有问题，因此现状下不容易制成设备。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开昭56-24430号公报专利文献2：国际公开第08/146906号专利文献3：日本专利特开2011-220992号公报专利文献4：日本专利特开昭55-44312号公报专利文献5：日本专利特开平6-254373号公报专利文献6：日本专利特开2012-87202号公报专利文献7：日本专利特开平1-277570号公报专利文献8：日本专利特开昭55-40618号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题在像上文所述那样的背景下，谋求一种可在不使用有害溶剂的情况下更简便地制造多孔性纤维素粒子的方法。进而，为了获得可适用于各种物质的吸附体，理想的是可容易地控制多孔性纤维素粒子的粒径及孔隙径的方法。解决问题的技术手段本专利技术例如像以下所述那样。[1]一种多孔性纤维素粒子的制造方法，包括：(a)将二醋酸纤维素溶解在溶剂中，制备二醋酸纤维素溶液；(b)使所述二醋酸纤维素溶液分散在不与所述二醋酸纤维素溶液互溶的介质中，获得分散体系；(c)将所述分散体系冷却；(d)在经冷却的所述分散体系中添加不良溶剂，由此使二醋酸纤维素粒子析出；以及(e)将所述二醋酸纤维素粒子皂化。[2]根据[1]所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，所述二醋酸纤维素溶液的溶剂是选自由以下溶剂所组成的组群中：醋酸水溶液、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等水性溶剂；环己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯等有机溶剂；以及这些溶剂的混合物。[2-1]根据[2]所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，所述二醋酸纤维素溶液的溶剂为醋酸水溶液或环己酮。[3]根据[2-1]所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，所述二醋酸纤维素溶液的溶剂为醋酸水溶液，相对于所述醋酸水溶液，所述醋酸水溶液中的醋酸的含量为80重量％～95重量％。[4]根据[1]至[3]中任一项所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(d)中，所述不良溶剂为水、醇类、二醇类或这些溶剂的混合液。[5]根据[1]至[4]中任一项所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(b)中，所述不与二醋酸纤维素溶液互溶的介质为水或有机介质。[6]根据[5]所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(b)中，所述不与二醋酸纤维素溶液互溶的介质为有机介质，所述有机介质为甲苯或邻二氯苯。[6-1]根据[5]所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，所述二醋酸纤维素溶液的溶剂为醋酸水溶液、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等水性溶剂，在(b)中，所述不与二醋酸纤维素溶液互溶的介质为甲苯、邻二氯苯、二甲苯等有机介质。[6-2]根据[5]所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，所述二醋酸纤维素溶液的溶剂为环己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯等有机溶剂，在(b)中，所述不与二醋酸纤维素溶液互溶的介质为水等水性介质。[7]根据[1]至[6-2]中任一项所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，所述二醋酸纤维素的乙酰化度(acetylationdegree)为45％～57％。[8]根据[1]至[7]中任一项所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，相对于所述二醋酸纤维素溶液，所述二醋酸纤维素溶液中的二醋酸纤维素的含量为3重量％～20重量％。[9]根据[1]至[8]中任一项所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，所述二醋酸纤维素在25℃～100℃的温度下溶解在所述溶剂中。[10]根据[9]所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)中，所述二醋酸纤维素在40℃～100℃的温度下溶解在所述溶剂中。[10-1]根据[1]至[10]中任一项所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(b)中，所述分散介质的温度为40℃～100℃。[11]根据[1]至[10-1]中任一项所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(c)中，所述冷却是通过冷却到0℃～40℃的温度而进行。[12]一种多孔性纤维素粒子，其是由根据[1]至[11]中任一项所记载的多孔性纤维素粒子的制造方法制造而成。[13]根据[12]所记载的多孔性纤维素粒子，其中相对于所述二醋酸纤维素溶液，(a)中的所述二醋酸纤维素溶液中的二醋酸纤维素的含量为6重量％～12重量％，(c)中的所述冷却是通过冷却到0℃～30℃的温度而进行，使用分子量8000的聚乙二醇(Polyethyleneglycol，PEG)所测定的Kav值为0.01以上且0.52以下，并且使用分子量12000的PEG所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多孔性纤维素粒子的制造方法，包括：(a)将二醋酸纤维素溶解在溶剂中，制备二醋酸纤维素溶液；(b)使所述二醋酸纤维素溶液分散在不与所述二醋酸纤维素溶液互溶的介质中，获得分散体系；(c)将所述分散体系冷却；(d)在经冷却的所述分散体系中添加不良溶剂，由此使二醋酸纤维素粒子析出；以及(e)将所述二醋酸纤维素粒子皂化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.09.02 JP 2013-1812371.一种多孔性纤维素粒子的制造方法，包括：
(a)将二醋酸纤维素溶解在溶剂中，制备二醋酸纤维素溶液；
(b)使所述二醋酸纤维素溶液分散在不与所述二醋酸纤维素溶液互溶的
介质中，获得分散体系；
(c)将所述分散体系冷却；
(d)在经冷却的所述分散体系中添加不良溶剂，由此使二醋酸纤维素粒
子析出；以及
(e)将所述二醋酸纤维素粒子皂化。
2.根据权利要求1所述的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)
中，所述二醋酸纤维素溶液的溶剂为醋酸水溶液或环己酮。
3.根据权利要求2所述的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(a)
中，所述二醋酸纤维素溶液的溶剂为醋酸水溶液，相对于所述醋酸水溶液，
所述醋酸水溶液中的醋酸的含量为80重量％～95重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的多孔性纤维素粒子的制造方法，
其中在(d)中，所述不良溶剂为水、醇类、二醇类或这些溶剂的混合液。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的多孔性纤维素粒子的制造方法，
其中在(b)中，不与所述二醋酸纤维素溶液互溶的介质为水或有机介质。
6.根据权利要求5所述的多孔性纤维素粒子的制造方法，其中在(b)
中，不与所述二醋酸纤维素溶液互溶的介质为有机介质，所述有机介质为甲
苯或邻二氯苯。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的多孔性纤维素粒子的制造方法，
其中在(a)中，所述二醋酸纤维素的乙酰化度为45％～57％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的多孔性纤维素粒子的制造方法，
其中在(a)中，相对于所述二醋酸纤维素溶液，所述二醋酸纤维素溶液...

【专利技术属性】
技术研发人员：仓林彻，青山茂之，内田昭博，
申请(专利权)人：捷恩智株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP