【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利技术背景本专利技术涉及制备聚合物组合物的方法，其中使α,β-烯属不饱和羧酸在至少一种聚醚组分的存在下经受自由基聚合，通过该方法得到的聚合物组合物，所述组合物为固体物质形式，尤其是膜、在基质上的涂层或者颗粒固体形式，和该聚合物组合物的用途。技术发展水平关于洗涤、清洁和器皿洗涤组合物，要同时满足在其清洁性能方面和生产和供应形式方面的大量需求。良好的执行性能应与进行洗涤或清洁程序所需的方便使用剂量和步骤简化齐头并进。就这点而言，大量剂型是目前出售的，不仅包括常规粉末和液体配制剂，而且包括片状产品(“tabs”)、膜包封的个体部分和用于多剂量洗涤和清洁组合物的剂量体系。目前的剂型可包含多种分开配制的活性成分和辅助剂，其在清洁过程中单独地释放。此处，仍很需要用于剂型的膜和涂层的活性物质和组分。优选显示出多种效应的组分，例如作为成膜组分，其在清洁条件下可溶，并在它溶解以后包括在清洁过程中。已知聚乙烯醇可作为水溶性包装和涂覆材料用于洗涤、清洁和器皿洗涤组合物等。缺点是聚乙烯醇本身不具有去垢作用，且不活跃地包括在清洁过程中。在家用洗涤剂、洗涤组合物、器皿洗涤组合物、漂洗助剂、化妆品、药物和用于工业应用的配制剂中，聚醚或含有醚基团的表面活性剂通常与α,β-烯属不饱和羧酸的聚合物，尤其是聚丙烯酸一起使用，在这种情况下，聚丙烯酸通常起到阻垢剂或分散剂的作用。问题是聚醚和含有醚基团的表面活性剂通常具有零或者仅有限的与聚丙烯酸的相容性，所以混
【技术保护点】
制备聚合物组合物的方法，其中：a)提供包含以下单体的单体组合物M)：A)至少一种α,β‑烯属不饱和羧酸，和B)基于单体组合物M)的总重量小于0.1重量％的每分子具有两个或多于两个可聚合α,β‑烯属不饱和双键的交联单体，其中组分A)可部分或完全由C)至少一种不饱和磺酸或不饱和膦酸替代，b)使步骤a)中提供的单体组合物M)在至少一种聚醚组分PE)的存在下经受自由基聚合，所述聚醚组分PE)选自具有至少200克/摩尔的数均分子量的聚醚醇及其单‑和二‑(C1‑C6烷基)醚、包含聚醚基团的表面活性剂及其混合物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.07.03 EP 13174938.41.制备聚合物组合物的方法，其中：
a)提供包含以下单体的单体组合物M)：
A)至少一种α,β-烯属不饱和羧酸，和
B)基于单体组合物M)的总重量小于0.1重量％的每分子具有两个或多于两个可聚合α,
β-烯属不饱和双键的交联单体，
其中组分A)可部分或完全由C)至少一种不饱和磺酸或不饱和膦酸替代，
b)使步骤a)中提供的单体组合物M)在至少一种聚醚组分PE)的存在下经受自由基聚
合，所述聚醚组分PE)选自具有至少200克/摩尔的数均分子量的聚醚醇及其单-和二-(C1-C6烷基)醚、包含聚醚基团的表面活性剂及其混合物。
2.根据权利要求1的方法，其中：
c)使步骤b)中所得聚合物转化成膜、在基质上的固体涂层或颗粒。
3.根据权利要求1或2的方法，其中聚醚组分PE)包含具有重复氧化丙烯单元的聚醚醇
或者具有重复氧化丙烯单元的聚醚醇的单-或二-(C1-C6烷基醚)，且这些重复氧化丙烯单元
的含量平均为不多于18个单元/分子，优选不多于17个单元/分子，更优选不多于15个单元/
分子，尤其是不多于10个单元/分子。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中步骤b)中的自由基聚合还在溶剂S)的存在
下进行，所述溶剂S)选自水、C1-C6链烷醇、不同于PE)的多元醇、其单-和二烷基醚及其混合
物。
5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中α,β-烯属不饱和羧酸A)选自丙烯酸、甲基
丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、葡糖酸、乌头
酸、富马酸及其混合物。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中单体组合物M)包含至少一种不饱和磺酸或
不饱和膦酸作为组分C)，所述组分C)优选选自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺
酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙基酯、甲基丙烯酸磺基乙基酯、丙烯酸磺基丙基酯、甲基丙烯
酸磺基丙基酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙
烯磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基膦酸及其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中单体组合物M)基于单体组合物M)的总重量
至少80重量％的程度，优选至少90重量％的程度，尤其是至少95重量％的程度由至少一种
选自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其混合物的α,β-烯属不饱和酸
组成。
8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中单体组合物M)基于单体组合物M)的总重量
至少80重量％的程度，优选至少90重量％的程度，尤其是至少95重量％的程度由丙烯酸组
成。
9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中单体组合物M)还包含至少一种选自通式
(I.a)和(I.b)化合物的单体D)：
其中：
氧化烯单元的次序是任意的，
k和l各自独立地为0-1000的整数，其中k和l的和为至少2，优选至少5，
R1为氢或C1-C8烷基，
R2为氢、C1-C30烷基、C2-C30烯基或C5-C8环烷基，
X为O或式NR3基团，其中R3为H、烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基。
10.根据前述权利要求中任一项的方法，其中单体组合物M)还包含至少一种选自如下
的共聚单体：
E)乙烯基芳族化合物，
F)C2-C8单烯烃，具有至少2个共轭双键的非芳族烃，
G)α,β-烯属不饱和单-和二羧酸与C1-C30链烷醇的酯，
H)每分子具有一个可自由基聚合α,β-烯属不饱和双键和至少一个阳离子源性和/或阳
离子基团的化合物，
I)乙烯基醇或烯丙醇与C1-C30单羧酸的酯，
K)含有酰胺基团的单体，
L)α,β-烯属不饱和单-和二羧酸与C2-C30链烷二醇的酯，α,β-烯属不饱和单-和二羧酸
与具有伯或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺，
M)α,β-烯属不饱和腈，
N)乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，
O)具有脲基的单体，
及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项的方法，其中单体组合物M)包含丙烯酸和至少一种共
聚单体，所述共聚单体选自不同于丙烯酸的α,β-烯属不饱和羧酸及其衍生物、C2-C10单烯
烃、具有至少2个共轭双键的非芳族烃、乙烯基芳族化合物、N-乙烯基内酰胺及其混合物，优
选选自乙烯、丙烯、异丁烯、二异丁烯、异戊二烯、1,3-丁二烯、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸
酐、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、苯乙烯及其混合物。
12.根据前述权利要求中任一项的方法，其中聚醚组分PE)包含至少一种具有约200-
100000克/摩尔的数均分子量的聚醚醇或者其单-或二-(C1-C2烷基醚)。
13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中聚醚组分PE)包含或者由仅包含氧化乙烯
单元作为氧化烯单元的至少一种聚醚醇或者其单-或二-(C1-C2烷基醚)组成。
14.根据前述权利要求中任一项的方法，其中聚醚组分PE)包含至少一种含有聚醚基团
的表面活性剂，所述表面活性剂选自烷基聚氧化烯醚、芳基聚氧化烯醚、烷芳基聚氧化烯
醚、烷氧基化动物和/或植物脂肪和/或油、脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、脂
肪酸二乙醇酰胺烷氧基化物、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基聚醚硫酸盐、芳基聚
醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、烷基聚醚磺酸盐、芳基聚醚磺酸盐、烷芳基聚醚磺酸盐、烷基
聚醚磷酸盐、芳基聚醚磷酸盐、烷芳基聚醚磷酸盐、甘油基醚磺酸盐、甘油基醚硫酸盐、单甘
油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺醚硫酸盐、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯及其混合物。
15.根据前述权利要求中任一项的方法，其中聚醚组分PE)包含至少一种含有聚醚基团
的表面活性剂，所述表面活性剂选自：
-通式(VI)的烷基聚氧化烯醚：
R10-O-(CH2CH2O)x-(CHR11CH2O)y-R12其中R10为具有8-22个碳原子的线性或支化烷基，
R11和R12各自独立地为氢或者具有1-10个碳原子的线性或支化烷基或者H，其中R12优选
为甲基，且
x和y各自独立地为0-300，其中x和y的和为>0；
-通式(VII)的含羟基表面活性剂
R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH2CH2O)t-(CH2CH2CH2CH2O)u-(CH2CHR14O)v-CH2CH(OH)R15其中式(VII)化合物中氧化烯单元的次序是任意的，
s、t、u和v各自独立地为0-500的整数，其中s、t、u和v的和为>0，
R13和R15各自独立地为直链或支化饱和C1-C40烷基或者单-或多不饱和C2-C40烯基，且
R14选自甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基；
-通式(VIII)的脂肪醇聚氧化烯酯：
R16-O-(CH2CH2O)p-(CH2CHR17O)q-C(＝O)R18其中：
式(VIII)化合物中氧化烯单元的次序是任意的，
p和q各自独立地为0-500的整数，其中p和q的和为>0，
R16和R18各自独立地为直链或支化饱和C1-C40烷基或者单-或多不饱和C2-C40烯基，且
R17选自甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。
16.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种α,β-烯属不饱和羧酸以非中和
形式用于聚合。
17.根据前述权利要求中任一项的方法，其中步骤b)中的自由基聚合在20-95℃，更优
选30-90℃，尤其是40-80℃的温度下进行。
18.根据前述权利要求中任一项的方法，其中步骤c)中的自由基聚合在溶剂S)的存在
下进行，所述溶剂S)基于溶剂S)的总重量至少50重量％的程度，优选至少75重量％的程度，
尤其是至少90重量％的程度，更尤其是100重量％的程度由水组成。
19.根据前述权利要求中任一项的方法，其中单体混合物M)与组分PE)的重量比为1:
10-10:1。
20.根据前述权利要求中任一项的方法，其中组分PE)与组分S)的重量比为0.3:1-5:1，
优选0.5:1-3:1。
21.根据前述权利要求中任一项的方法，其中步骤b)...
【专利技术属性】
技术研发人员：Y·富赫斯，H·维特勒，H·韦伯，A·加西亚马科斯，J·德特林，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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