一种提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法及应用技术

本发明专利技术提供一种提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法及应用，该方法包括如下步骤：1）将CeO2浸渍于酸的水溶液中，搅拌混匀后，加热蒸干；2）将步骤1）中蒸干后的产物干燥、焙烧，制得铈基脱硝催化剂成品。本发明专利技术制得的催化剂脱硝性能优异、抗中毒能力强，成本低廉，所需原料资源丰富、廉价易得，制备过程简单方便、能耗低，可大规模生产，具有广阔的工业应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及脱硝催化剂领域，特别是涉及一种提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法及应用。
技术介绍
随着雾霾的频繁出现，PM2.5已经家喻户晓，其危害性也受到普遍关注。氮氧化物(NOx)作为PM2.5的主要前驱体之一，近年来成为人们关注的焦点。燃煤电厂是NOx的主要来源之一，对其烟气进行脱硝处理已迫在眉睫。研究表明，氨(NH3)选择性催化还原NOx(NH3-SCR)是燃煤电厂烟气脱硝最经济、有效的技术。在过去的几十年里，V2O5-WO3/TiO2和V2O5-MoO3/TiO2是NH3-SCR过程中最常用的商业化脱硝催化剂。然而，这类催化剂存在低温活性差、V2O5具有生物毒性以及高温N2选择性差等缺点。因此，研究重点逐步转移到非钒基金属氧化物脱硝催化剂上。二氧化铈(CeO2)因其资源丰富、开采技术成熟以及具有优异的氧化还原性能、良好的储/释氧能力、丰富的表面氧空位、Ce3+/Ce4+的快速切换而被广泛用于燃煤电厂烟气脱硝。经过多年的研究，发现脱硝催化剂的氧化还原性能和表面酸性在NH3-SCR反应中发挥着十分重要的作用。虽然CeO2具有优异的氧化还原性能，但是其表面酸性较差。因此，将单纯的CeO2用于NH3-SCR反应，其脱硝性能并不理想。目前，改善CeO2表面酸性的途径主要有两种：一是，引入酸性金属氧化物进行改性；二是，用SO2在高温下进行酸化预处理。然而，这两种方法都存在成本高昂和工业化放大生产困难等问题。
技术实现思路
鉴于以上所述现有技术的缺点，本专利技术的目的在于提供一种简单、高效、低成本的提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法及应用，用于解决现有技术中脱硝催化剂成本高昂、工业化放大生产困难等问题。为实现上述目的及其他相关目的，本专利技术第一方面提供一种提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法，包括如下步骤：1)将CeO2浸渍于酸的水溶液中，搅拌混匀后，加热蒸干；2)将步骤1)中蒸干后的产物干燥、焙烧，制得铈基脱硝催化剂成品。优选地，步骤1)中，加热蒸干至恒重，即蒸干至物料重量不再变化为止。进一步地，步骤1)中，所述酸为CH3COOH、HNO3、HCl、H3PO4、H2SO4中的一种或几种组合。进一步地，步骤1)中，所述酸的水溶液浓度为0.002-1mol/L。进一步地，步骤1)中，所述酸的物质的量(单位：mmol)是CeO2质量(单位：g)的0.1-50倍，即0.1-50mmol酸/g-CeO2。进一步地，步骤1)中，加热蒸干的具体方法是：将装有混匀物的容器置于热浴中加热。更进一步地，所述热浴为水浴或油浴，优选为油浴。进一步地，步骤1)中，加热至60-120℃，优选为80℃。进一步地，步骤1)中，所述CeO2是由Ce(NO3)3或Ce(NO3)3的水合物经过高温热分解制得。当然，也可以采用(NH4)2Ce(NO3)6进行热分解制得，还可以通过加碱生成沉淀，再经热分解等方法制得。除此之外，也可以直接采购商业化的CeO2。更进一步地，所述Ce(NO3)3或Ce(NO3)3的水合物高温热分解的温度为350-650℃。更进一步地，所述Ce(NO3)3或Ce(NO3)3的水合物是经过研磨后的粉末状物质，细度为200-400目。进一步地，步骤1)中，所述CeO2的细度为400-800目，粉末状的CeO2有利于充分酸化；搅拌时间为3h以上，优选为3-12h；步骤2)中，干燥温度为60-120℃；焙烧时，温度从室温升至350-650℃；焙烧后的铈基脱硝催化剂经过研磨、压片、过筛，制成40-60目的颗粒物，颗粒状铈基脱硝催化剂有利于降低气体扩散的影响。进一步地，步骤2)中，焙烧时的升温速率为10-30℃/min。进一步地，步骤2)中，焙烧气氛为静态空气气氛。静态空气气氛有利于催化剂表面处于酸分解产生的各种酸性气氛中。当然，焙烧气氛为流动空气气氛也是完全可行的。本专利技术第二方面提供上述方法制得的铈基脱硝催化剂。本专利技术第三方面提供上述铈基脱硝催化剂在NH3-SCR反应中的应用，具体包括工业燃煤锅炉烟气净化、燃煤电厂烟气的脱硝处理等。如上所述，本专利技术的一种提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法及其应用，具有以下有益效果：本专利技术选用工业上常用的廉价酸对CeO2进行预处理，一方面可腐蚀CeO2使其表面粗糙、缺陷位增加；另一方面，酸根离子残留在CeO2表面，可显著改善CeO2的表面酸性。此外，酸处理还可改善CeO2的氧化还原性能。表面粗糙、缺陷位增加有助于增加反应活性位点；表面酸性的增强可促进反应物分子NH3的吸附与活化；氧化还原性能的改善有助于在反应过程中氧化NO为NO2，进而促进反应按照快速NH3-SCR反应进行。上述变化都有利于脱硝催化性能的显著提升，因此，对CeO2进行酸处理可显著提高其脱硝性能，并且相比于现存技术，可有效地降低催化剂的生产成本，并可方便地进行工业化放大生产。本专利技术将一定量的Ce(NO3)3·6H2O研磨均匀后经热分解制得CeO2，然后浸渍于稀释后的酸溶液中混合均匀，再在油浴中蒸干溶剂，最后通过干燥、焙烧等一系列步骤制得酸处理的铈基脱硝催化剂。NH3-SCR反应结果表明，本专利技术所涉及的酸处理的铈基脱硝催化剂的脱硝性能明显优于未经酸处理的新鲜CeO2，这主要与其粗糙的表面、增加的缺陷位、优异的氧化还原性能以及增强的表面酸性位相关。本专利技术的优点是：酸处理的铈基脱硝催化剂脱硝性能优异、抗中毒能力强，成本低廉，所需原料资源丰富、廉价易得，制备过程简单方便、能耗低，可大规模生产，具有广阔的工业应用前景。本专利技术所制备的酸处理的铈基脱硝催化剂分别通过X射线衍射(XRD)、氢气-程序升温还原(H2-TPR)、氨气-程序升温脱附(NH3-TPD)以及催化性能测试(NH3-SCR反应)等表征手段来对其体相结构、还原性质、表面酸性以及催化性能进行评价，其结果见说明书附图1-4。图1中的XRD结果表明，新鲜CeO2表现出立方萤石结构；用HAc、HNO3和HCl对CeO2进行预处理，并不会改变其晶体结构；然而，经过H3PO4和H2SO4预处理的CeO2表面分别形成了晶相CeP2O7和晶相Ce2(SO4)3。图2的H2-TPR结果显示，HAc预处理几乎不改变CeO2的氧化还原性能；HNO3和HCl预处理可显著增加低温还原物种的含量，从而改善CeO2的氧化还原性能；H3PO4和H2SO4预处理使还原峰顶温度向高温方向移动，但是H2SO4预处理的CeO2表现出最大的耗氢量，即具有最多的可被还原物种，增强了CeO2的氧化还原性能。图3的NH3-TPD结果显示，HAc和HNO3预处理对CeO2表面酸性的改善作用不是很明显；然而，HCl、H3PO4和H2SO4预处理可显著增加CeO2的表面酸性位数量和酸强度，这主要是由于Cl–、PO43–和SO42–等酸根残留在CeO2表面所致，特别是H2SO4预处理对CeO2表面酸性的改善最明显。图4的NH3-SCR反应结果表明，相比于新鲜的CeO2，酸处理后的催化剂的脱硝性能显著提升。其中，HCl预处理的样品在300℃以下表现出最佳的脱硝性能，而H2SO4预处理的样品在300℃以上具有最佳的脱硝性能，这主要是由于其氧化还原性能和表面酸性的显著改善所致。附图说明图1为HAc、HNO3、HCl、H3PO4和H2SO本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将CeO2浸渍于酸的水溶液中，搅拌混匀后，加热蒸干；2)将步骤1)中蒸干后的产物干燥、焙烧，制得铈基脱硝催化剂成品。

【技术特征摘要】
1.一种提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将CeO2浸渍于酸的水溶液中，搅拌混匀后，加热蒸干；2)将步骤1)中蒸干后的产物干燥、焙烧，制得铈基脱硝催化剂成品。2.根据权利要求1所述的提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法，其特征在于：步骤1)中，所述酸为CH3COOH、HNO3、HCl、H3PO4、H2SO4中的一种或几种组合。3.根据权利要求1所述的提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法，其特征在于：步骤1)中，所述酸的水溶液浓度为0.002-1mol/L。4.根据权利要求1所述的提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法，其特征在于：步骤1)中，所述酸的物质的量(单位：mmol)是CeO2质量(单位：g)的0.1-50倍。5.根据权利要求1所述的提高铈基脱硝催化剂催化性能的方法，其特征在于：步骤1)中，加热...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚小江，杨复沫，陈丽，李红丽，罗琼，
申请(专利权)人：中国科学院重庆绿色智能技术研究院，
类型：发明
国别省市：重庆;50