一种季铵盐阳离子改性蒙脱土及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种季铵盐阳离子改性蒙脱土吸附剂，其特征在于按如下步骤制备而得：在质量浓度为90%的醇溶液中，边缓慢滴加氨基硅烷偶联剂，边用醋酸调pH=3‑4，滴完后，继续搅拌至溶液透明，得质量分数为0.1%‑3%的氨基硅烷偶联剂溶液备用；称取上述制备的氨基硅烷偶联剂溶液，加入蒙脱土，室温搅拌30‑60分钟后，过滤，滤饼在50‑60℃干燥1‑3小时后，再在120℃恒温干燥反应1‑2小时，降温，得氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土备用；将制备的氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土与阳离子化试剂进行氮烷化反应，制备季铵盐阳离子改性蒙脱土吸附剂。吸附脱色实验证明，本发明专利技术的一种季铵盐阳离子改性蒙脱土较原蒙脱土相比，可明显提高染料与印染工业废水中有机染料的去除率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种阳离子吸附材料，特别是涉及一种用于染料与印染工业废水处理的季铵盐阳离子改性蒙脱土吸附剂及其制备方法。
技术介绍
全世界有机染料的年产量高达70余万吨，其中大约12％的染料在生产与应用过程中以有色废水的方式被排放。由于染料废水组分复杂、色度深、以及COD和BOD值相对较高，直接排放必然会给环境造成严重污染，因此在排放前需要进行废水处理。常用染料废水也处理方法主要包括絮凝法、氧化法、生物法、吸附法等,其中，絮凝法产生的污泥量大且脱水困难，污泥处理运行成本高，且容易造成二次污染；氧化法能耗较大，COD去除率较低；生物法对染料废水的pH、温度等条件有一定的要求，难以适应水质波动大、染料种类多、毒性高的染料废水；吸附法具有设备投资与占地面积相对较少，操作简单和脱色效果优异的特点。在吸附法中，常用的吸附剂主要是活性炭和离子交换树脂。活性炭作为一种优良的吸附剂早已广泛应用于水处理中，至今仍然是有色染料废水的最好吸附剂，然而由于价格昂贵，因此一般只应用于浓度较低的染料废水处理；离子交换树脂对染料分子具有较强的吸附能力，但由于再生困难而导致废水处理成本较高，进而限制了其在染料废水处理中的推广应用，因此研制开发一种吸附性能优异、价格低廉的吸附剂一直是染料与印染工业废水处理研究领域的热点课题。蒙脱土又名胶岭石、微晶高岭石，是一种硅酸盐的天然矿物，为膨润土矿的主要矿物组分，其组成主要为SiO2和Al2O3。蒙脱土具有储量丰富和价格低廉的特点，其显著的性质是离子交换能力和吸附性能，是工业吸附剂中取代活性炭的最佳材料之一，可用来去除污水中的某些污染物。但蒙脱土直接用于染料废水处理吸附效果非常差，主要由于蒙脱土表面硅氧结构极强的亲水性及层问阳离子的水解，而且蒙脱土表面带负电荷，故天然蒙脱土不能去除水中的阴离子污染物。通常需要对蒙脱土进行改性处理，已达到用于染料废水处理的要求。本专利技术的目的就是针对蒙脱土价廉易得，具有良好助滤性能的特点，开发一种对染料与印染工业废水中染料具有较强吸附脱色能力的季铵盐阳离子改性蒙脱土吸附剂及其制备方法。
技术实现思路
一种季铵盐阳离子改性蒙脱土，其特征在于按如下步骤实施：在质量浓度为90%的醇水溶液中，边缓慢滴加氨基硅烷偶联剂，边用醋酸调pH=3-4，滴完后，继续搅拌至溶液透明，得质量分数为0.1%-3%的氨基硅烷偶联剂溶液备用；称取上述制备的氨基硅烷偶联剂溶液，加入蒙脱土，室温搅拌30-60分钟后，过滤，滤饼在50-60℃干燥1-3小时后，再于120℃恒温干燥反应1-2小时，降温，得氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土备用；将得到的氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土再加入4-6倍蒙脱土质量的水中，用碱液调pH=9-11。搅拌升温至40-70℃，控制pH=9-11，保温条件下，边搅拌边滴加阳离子醚化试剂溶液，加完后继续搅拌保温反应1-2小时，调pH=6.5-7，过滤，水洗，80℃下干燥，得季铵盐阳离子改性蒙脱土；上述所述的醇水溶液为甲醇溶液，或乙醇溶液；上述所述的硅烷偶联剂为3-氨基丙烷三乙氧基硅烷，或3-氨基丙烷三甲氧基硅烷，或3-氨基丙烷-甲基二乙氧基硅烷；上述所述的蒙脱土为钙基蒙脱土，或钠基蒙脱土，其阳离子交换容量50-100mmol/100g；上述所述的阳离子醚化试剂为3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵，或2,3-环氧丙基三甲基氯化铵。本专利技术的技术特点及优良效果：本专利技术制备的季铵盐阳离子改性蒙脱土不仅可以利用其自身的微孔吸附脱色，同时还可以利用其表面阳离子正电荷吸附脱除废水中阴离子污染物，可以克服现有技术中蒙脱土吸附脱色性能相对较差的缺陷。以本专利技术制备的季铵盐阳离子改性蒙脱土，采用吸附法对染料与印染工业废水进行处理，与强碱性阴离子交换树脂相比，可以明显降低运行成本。下面通过具体实例进一步说明本专利技术。具体实施方式实施例1硅烷偶联剂改性蒙脱土的制备：称取190克质量浓度为90%的乙醇，用醋酸调pH=3-3.5，在pH=3-3.5下缓慢滴加2克硅烷偶联剂3-氨基丙烷三乙氧基硅烷，滴完后，继续搅拌30-60分钟至溶液透明，补加质量浓度为90%的乙醇，至总量200克，得质量分数为1%的氨基硅烷偶联剂溶液备用；称取上述制备的氨基硅烷偶联剂溶液100克放入250mL烧杯中，再加入50克蒙脱土，室温搅拌30分钟后，过滤，滤饼在50℃真空干燥2小时后，再于120℃常压恒温干燥反应1小时，降温，得硅烷偶联剂改性蒙脱土。实施例2季铵盐阳离子改性蒙脱土吸附剂A的制备：在装有回流冷凝器的250ml的四口烧瓶中，加入80ml去离子水，加入20克实施例1制备的氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土，用质量浓度为10%的氢氧化钠溶液调pH=9.5-10，搅拌升温至50℃，控制pH=9.5-10，50℃保温条件下，边搅拌边滴加18克质量百分浓度为50%的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液，加完后继续搅拌保温反应90分钟，调pH=6.5-7，过滤，水洗，80℃下干燥，得季铵盐阳离子改性蒙脱土吸附剂A。实施例3吸附脱色性能测试：分别以20蒙脱土、20g季铵盐阳离子改性蒙脱土吸附剂为吸附剂，采用干法装柱，制备直径为20mm的层析色谱柱，在室温下对模拟染料废水（500mg/L）进行柱层析，记录无色层析液体积，结果如表1所示。表1柱色谱吸附实验中不同吸附剂吸附能力的比较表1数据表明，季铵盐阳离子改性蒙脱土吸附剂A对有机染料的吸附脱色能力明显高于蒙脱土的吸附脱色能力。当然，上述说明并非是对本专利技术的限制，本专利技术也并不限于上述举例，本
的普通技术人员，在本专利技术的实质范围内，做出的变化、添加或替换，都应属于本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种季铵盐阳离子改性蒙脱土的制备方法，其特征在于按如下步骤实施：在质量浓度为90%的醇水溶液中，边缓慢滴加氨基硅烷偶联剂，边用醋酸调pH=3‑4，滴完后，继续搅拌至溶液透明，得质量分数为0.1%‑3%的氨基硅烷偶联剂溶液备用；称取上述制备的氨基硅烷偶联剂溶液，加入蒙脱土，室温搅拌30‑60分钟后，过滤，滤饼在50‑60℃干燥1‑3小时后，再于120℃恒温干燥反应1‑2小时，降温，得氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土备用；将得到的氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土再加入4‑6倍蒙脱土质量的水中，用碱液调pH=9‑11，搅拌升温至40‑70℃，控制pH=9‑11，保温条件下，边搅拌边滴加阳离子醚化试剂溶液，加完后继续搅拌保温反应1‑2小时，调pH=6.5‑7，过滤，水洗，80℃下干燥，得季铵盐阳离子改性蒙脱土；上述所述的醇水溶液为甲醇溶液，或乙醇溶液；上述所述的硅烷偶联剂为3‑氨基丙烷三乙氧基硅烷，或3‑氨基丙烷三甲氧基硅烷，或3‑氨基丙烷‑甲基二乙氧基硅烷；上述所述的蒙脱土为钙基蒙脱土，或钠基蒙脱土，其阳离子交换容量50‑100mmol/100g；上述所述的阳离子醚化试剂为3‑氯‑2‑羟丙基三甲基氯化铵，或2,3‑环氧丙基三甲基氯化铵。...

【技术特征摘要】
1.一种季铵盐阳离子改性蒙脱土的制备方法，其特征在于按如下步骤实施：在质量浓度为90%的醇水溶液中，边缓慢滴加氨基硅烷偶联剂，边用醋酸调pH=3-4，滴完后，继续搅拌至溶液透明，得质量分数为0.1%-3%的氨基硅烷偶联剂溶液备用；称取上述制备的氨基硅烷偶联剂溶液，加入蒙脱土，室温搅拌30-60分钟后，过滤，滤饼在50-60℃干燥1-3小时后，再于120℃恒温干燥反应1-2小时，降温，得氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土备用；将得到的氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土再加入4-6倍蒙脱土质量的水中，用碱液调pH=9-11，搅拌升温至40-70℃，控制pH=9-11，保温条...

【专利技术属性】
技术研发人员：张晓东，刘馨，孙德帅，陈照军，夏凯，
申请(专利权)人：青岛大学，
类型：发明
国别省市：山东;37