本发明专利技术涉及材料领域，属于锂离子电池电解质材料的制备技术领域。本发明专利技术由聚氧化乙烯(PEO)、高分子量聚丙烯酰胺(PAM)、丙烯酰胺和乙二醇单甲醚丙烯酸酯共聚物(P(AM‑co‑PEGMA))、锂盐和纳米填料等组分构成。本发明专利技术将含有极性基团和良好支撑作用的高分子量PAM作为支撑相，PEO作为传输相，P(AM‑co‑PEGMA)作为PAM和PEO增溶剂，纳米填料作为增强剂和PEO结晶抑制剂，制备出锂离子迁移数高、离子电导率高、界面电阻小和尺寸稳定性优良，可应用于锂离子电池。本发明专利技术的制备方法中不加入有机溶剂，属于一种清洁制备工艺，避免蒸发溶剂污染环境，浪费资源，且操作简单方便，制作成本低，效率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于锂离子电池、太阳能燃料敏化电池和燃料电池材料的关键材料设计及其制备
，特别涉及到一种复合聚合物电解质组分设计及其制备方法，可用于锂离子电池、太阳能燃料敏化电池和燃料电池等能源储存设备的聚合物电解质。
技术介绍
自上世纪70年代Wright发现PEO导电以来，经过40多年的研究，采用了共聚、共混、交联、接枝、无机填料、离子液体、梳状聚合物、超支化、树枝状和星型聚合物、有机-无机杂化等多种方法对PEO结构进行改性以提高离子电导率，但室温电导率始终没有达到应用要求，且上述方法也很少考虑到聚合物电解质的尺寸稳定性要求。固态聚合物电解质一般是制成微米级的薄膜，如果稳定性不好，在应用过程中存在由于环境变化导致体积膨胀或收缩，穿孔，正负极连通的风险。在PEO-LiX聚合物电解质体系中加入含极性基团的高分子材料可得到固态聚合物电解质，其离子电导率、锂离子迁移数、电化学稳定性和尺寸稳定性都可以得到大幅度提高。共混作为一种简单的改性方法，可以均衡各聚合物组分的性能，取长补短，消除各单一聚合物组分性能上的弱点，获得综合性能优异的聚合物材料，其加工性能也可得到改善。将具有不同功能和结构的聚合物组分混合，还能够抑制PEO结晶，提高离子电导率。另外，将纳米填料引入到聚合物电解质体系中，也有抑制PEO结晶和提高聚合物电解质力学性能的作用。在现有的聚合物电解质的制备过程中，需要加入乙腈或四氢呋喃等溶剂作为锂盐和聚合物基体的分散相，以保证锂盐均匀地分散在PEO体系中。这些溶剂后期需要蒸发将其去除，其制备过程产生大量的VOC，污染环境，不是一种清洁工艺。另外，溶液浇铸法耗时长，不利于工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种聚丙烯酰胺类固态复合聚合物电解质及其制备方法，克服了上述现有技术中的使用溶剂制备电解质的缺陷以及普通方法难以均匀混合的不足。本专利技术的一种聚丙烯酰胺类固态复合聚合物电解质是由PEO、PAM、P(AM-co-PEGMA)、锂盐和纳米填料组成，所述组分的质量分数分别为：PEO：60-80％，PAM：15-30％，P(AM-co-PEGMA)：5-10％，锂盐：5-25％，纳米填料：2-10％，其中PEO的重均分子量为1.0×105-2.0×107，PAM的重均分子量为2.0×105-2.0×107，PAM平均粒径小于600μm；P(AM-co-PEGMA)为重均分子量为1.0×104-4.0×105，PEGMA中侧链PEO的分子量为220-924；锂盐为LiClO4和LiPF6中任意一种；纳米填料为Y2O3和Rb2O中的一种，粒径尺寸为20-50nm。其中LiClO4和纳米填料使用前在100℃下真空干燥24h。将PEO和PAM和P(AM-co-PEGMA)在50℃下真空干燥24h后用超离心粉碎仪进行粉碎，粉碎后的聚合物基体与LiClO4、纳米稀土氧化物一起放进氮气保护的行星式球磨仪进行球磨，充分球磨后的原料放入双螺杆挤出机挤出，最后将挤出料放入聚四氟乙烯模具中，在温度为80-200℃和压力5-30Mpa下进行热压5-20min，得到厚度为100-200μm的半透明自支撑，并在50℃真空干燥24h。本专利技术的一种制备固态聚合物电解质的方法包括以下步骤：(1)原料的粉碎：按比例称取PAM、PEO、P(AM-co-PEGMA)后，送进超离心粉碎机，进样尺寸<10mm。选用的超离心机12齿转刀，转刀直径99mm，筛网孔径：125μm，粉碎2-12min，最终出料粒度不大于40μm；(2)原料的球磨混合：将超离心粉碎的PEO、PAM、P(AM-co-PEGMA)三种聚合物基体与纳米填料和锂盐按一定的比例倒入球磨罐中，并充入氮气进行保护，然后球磨混合1-3h以上；(3)原料的熔融共混挤出：将球磨混合的料加入到微型双螺杆热压机中挤出，挤出温度为160-200℃；(4)热压：将挤出的物料放入聚四氟乙烯模具中，在80-200℃下热压5-20min，压力为5-30MPa，得到均匀的聚合物电解质。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术的PAM/PEO复合聚合物电解质的制备过程通过多种方法进行混合，可以克服普通物理方法难以均匀混合的不足；同时在混合过程中没有引入有机溶剂，避免溶剂挥发污染环境。制备出的聚合物电解质具有较高的室温电导率和锂离子迁移数，良好的尺寸稳定性，可以用作锂离子电池电解质材料。附图说明图1为工艺流程图；图2为聚合物电解质；图3为复合聚合物电解质的红外光谱图。具体实施方式下面结合试验例及具体实施方式对本专利技术作进一步的详细描述。但不应将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本
技术实现思路
所实现的技术均属于本专利技术的范围。实施例1本专利技术技术方案不局限于下面的具体实施方式。称取0.6gLiClO4和0.25g纳米Y2O3，使用前在100℃下真空干燥24h。按比例称取4.8g分子量为20万的PEO；分子量为240万为PAM1.3g；分子量为2.0×104的P(AM-co-PEGMA)1.2g，其中P(AM-co-PEGMA)中PEGMA的质量分数占70％，AM占30％。将上述聚合物基体送进超离心粉碎仪，选用直径99mm，12齿转刀的超离心机粉碎，粉碎3min，过孔径为125μm梯形孔筛网，重复3次。在氮气氛的保护下，将干燥后的LiClO4，纳米Y2O3和粉碎聚合物基体送入氮气保护的行星式球磨仪，球磨3h后，取出原料送入微型双螺杆热压机中挤出，挤出温度为175℃。称取和适量的挤出料放入聚四氟乙烯模具中，在110℃下，12MPa的压力下，热压10min，得到均匀的聚合物电解质。当高氯酸锂质量分数仅为5％，由电解质所组装的纽扣电池的交流阻抗谱可以算出，离子电导率可达10-5Scm-1。根据波谱分析法，3182为酰胺基中的(-NH2)的伸缩振动吸收峰，2879为亚甲基(-CH2-)中的C-H的伸缩振动峰，1730为酰胺基中羰基(C＝O)的伸缩振动吸收峰，1465为亚甲基弯曲振动峰，947和1104位聚氧乙烯的特征吸收峰。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚丙烯酰胺类固态复合聚合物电解质，其特征在于：由聚氧化乙烯(PEO)、高分子量聚丙烯酰胺(PAM)、丙烯酰胺和乙二醇单甲醚丙烯酸酯共聚物(P(AM‑co‑PEGMA))、锂盐和纳米填料组成，所述各组分的质量分数分别为：PEO：60‑80％，PAM：15‑30％，P(AM‑co‑PEGMA)：5‑10％，锂盐：5‑25％，纳米填料：2‑10％。
【技术特征摘要】
1.一种聚丙烯酰胺类固态复合聚合物电解质，其特征在于：由聚氧化乙烯(PEO)、高分子量聚丙烯酰胺(PAM)、丙烯酰胺和乙二醇单甲醚丙烯酸酯共聚物(P(AM-co-PEGMA))、锂盐和纳米填料组成，所述各组分的质量分数分别为：PEO：60-80％，PAM：15-30％，P(AM-co-PEGMA)：5-10％，锂盐：5-25％，纳米填料：2-10％。2.根据权利要求1所述的聚丙烯酰胺类固态复合聚合物电解质，其特征在于所述PEO的重均分子量为1.0×105-2.0×107；PAM的重均分子量为2.0×105-2.0×107，PAM的平均粒径小于600μm；P(AM-co-PEGMA)为重均分子量为1.0×104-4.0×105，其中PEGMA中侧链EO的分子量为220-924。3.根据权利要求2所述的聚丙烯酰胺类固态复合聚合物电解质的制备方法，其特征在于所使用的PAM包括非离子、阴离子、阳离子型和两性PAM或它们之间的组合。4.根据权利要求1或2所述的聚丙烯酰胺类固态复合聚合物电解质的制备方法，其特征在于所使用的P(AM-co-PEGMA)由PEGMA和丙烯酰胺(AM)经过自由基聚合所得，分子量约为1.0×104-4.0×105，其中PEGMA中侧链EO的分子量为220-924。5.根据权利要求1或2所述的聚丙烯酰胺类固态复合聚合物电解质的制...
【专利技术属性】
技术研发人员：焦元启，邓丽媚，王明兰，杨树颜，纪传伟，
申请(专利权)人：东莞理工学院，
类型：发明
国别省市：广东;44
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