【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化学合成领域,具体而言,涉及采用一锅法合成5,6-二硝基苯并咪唑酮的制备方法。
技术介绍
5,6-二硝基苯并咪唑酮是一类重要的化工中间体,其在农药、染料、特殊材料以及医药方面都用重要应用,特别是由于其色泽鲜艳,附着力强,因此非常适合作为工业领域中的颜料。目前硝基苯并咪唑酮及其衍生物类的合成方法,多采用两步法,即首先合成苯并咪唑酮,然后再进一步硝化。其中在合成苯并咪唑酮的第一步中,一般采用“尿素法”反应,以卤代苯类化合物作为溶剂,使邻苯二胺与尿素反应生成苯并咪唑酮。例如在DE2131366中介绍了是在溶剂二甲苯中,以邻苯二胺与尿素反应,加热回流4h,然后冷却至室温,得到白色固体状苯并咪唑酮,收率约为93%。美国专利US4138568和CN101307023A也都相应地描述到采用邻苯二胺与尿素在水相中进行反应,反应温度控制在100℃以上,同时滴加酸进行调节pH值,控制pH值在6-7,此方法会产生大量的含盐废水。而在CN105294068A中介绍由碳酸二甲酯与邻苯二胺在有机溶剂中进行缩合反应并使用相转移催化剂进行催化。在第二步硝化反应中,使苯并咪唑酮与硝酸反应进行硝化处理,最终得到硝基取代的苯并咪唑酮类化合物。例如,文献“Boruszczak.Z.,KraskaJ.,Synthesisof5-nitroand5-aminobenzimidazolone-2”(DyesandPigments,1999,40:261-264)报道了5,6-二硝基苯并咪唑酮由苯并咪唑酮硝化制得的,采用浓硫酸作溶剂,苯并咪唑酮在5-15℃与浓硝酸反应,收率达到90%以上 ...
【技术保护点】
一种一锅法合成5,6‑二硝基苯并咪唑酮的制备方法,所述方法如下进行:1)在反应釜中邻苯二胺和尿素按照摩尔比为1:1至1:7加入溶剂氯苯中,并加入催化剂固体超强酸和离子液体,升高反应温度至60至95℃,优选为70至88℃,反应时间为4至8小时,优选为4至6小时,搅拌条件下,向反应体系中缓慢滴加浓硫酸,滴加过程中控制反应体系的pH值为5至8之间,所述溶剂氯苯与邻苯二胺的重量比为20:1至10:1;2)反应结束后,将反应体系温度降低至约30至50℃,优选为30至40℃,然后直接向反应体系中滴加硝酸溶液,所述硝酸与原料邻苯二胺的摩尔比为6:1至3:1,优选为6:1至4:1,反应时间为约为0.5至5小时,优选为1至2.5小时;3)反应结束后,冷却至室温,通过常规分水器过滤回收得到的氯苯溶剂、固体酸、离子液体等可以重复利用,分离得到产物5,6‑二硝基苯并咪唑酮。
【技术特征摘要】
1.一种一锅法合成5,6-二硝基苯并咪唑酮的制备方法,所述方法如下进行:1)在反应釜中邻苯二胺和尿素按照摩尔比为1:1至1:7加入溶剂氯苯中,并加入催化剂固体超强酸和离子液体,升高反应温度至60至95℃,优选为70至88℃,反应时间为4至8小时,优选为4至6小时,搅拌条件下,向反应体系中缓慢滴加浓硫酸,滴加过程中控制反应体系的pH值为5至8之间,所述溶剂氯苯与邻苯二胺的重量比为20:1至10:1;2)反应结束后,将反应体系温度降低至约30至50℃,优选为30至40℃,然后直接向反应体系中滴加硝酸溶液,所述硝酸与原料邻苯二胺的摩尔比为6:1至3:1,优选为6:1至4:1,反应时间为约为0.5至5小时,优选为1至2.5小时;3)反应结束后,冷却至室温,通过常规分水器过滤回收得到的氯苯溶剂、固体酸、离子液体等可以重复利用,分离得到产物5,6-二硝基苯并咪唑酮。2.根据权利要求1所述的一锅法合成5,6-二硝基苯并咪唑酮的制备方法,其特征在于,所述邻苯二胺和尿素按照摩尔比为1:1.6至1:5,进一步优选为1:1.8至1:3.2。3.根据权利要求1所述的一锅法合成5,6-二硝基苯并咪唑酮的制备方法,其特征在于,所述催化剂固体超强酸为硫酸根离子酸性金属氧化物固体超强酸,例如可以选自SO42-/ZrO2型固体超强酸、SO42-/TiO2型固体超强酸或SO42-/Fe2O3型固体超强酸等,优选为SO42-/ZrO2型固体超强酸。4.根据权利要求1所述的一锅法合成5,6-二硝基苯并咪唑酮的制备方法,其特征在于,所述催化剂离子液体为咪唑类离子液体,所述咪唑类离子液体可以为1-甲基-3-己基咪唑阳离子与卤素阴离子形成的含金属离子的离子液体,优选为1-甲基-3-己基咪唑四氯化铁。5.根据权利要求1所述的一锅法合成5,6-二硝基苯并咪唑酮的制备方法,其特征在于,所述催化剂固体超强酸的加入量与原料邻苯二胺的重量比为0.1:1至0.3:1,优选为0.15:1至0.25:1,所述催化剂离子液体与原料邻苯二胺的重量比为8:1至10:1。6.根据权利要求1所述的一锅法合成5,6-二硝基苯并咪唑酮的制备方法,其特征在于,所述硝酸溶液浓度为30wt%至50wt%,优选为45wt%至50wt%。7.根据权利要求1所述的一锅法合成5,6-二硝基苯并咪唑酮的制备方法,其特征在于,所述方法如下进行:在装有机械搅拌、回流冷凝管、温度计、加热装置的反应釜中依次将108g邻苯二胺、108g尿素、16.2g的SO42-/ZrO2型固体超强酸和864g的1-甲基-3-己基咪唑四氯化铁加入1500ml氯苯中,加毕,于1h内反应体系升高反应温度75℃,搅拌条件下,向反应体系中缓慢滴加浓硫酸,滴加过程中注意控制反应体系的pH值为5至8之间,保温反应4h,反应结束后,在搅拌下降温至40℃,随后,在1.5h内滴加756g的50wt%硝酸,加毕,在35-40℃间维持反应2小时,反应结束后,在回...
【专利技术属性】
技术研发人员:马凯军,黄继东,韩烨,李华,陈建强,
申请(专利权)人:东营市天正化工有限公司,
类型:发明
国别省市:山东;37
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