用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物，其原料组成按质量份，包含100份的PET切片、0.1～1.0份的双噁唑啉基苯、0.1～1.0份的季戊四醇、0.1～1.0份的亚磷酸三苯酯、0.01‑0.50份的双酚A型环氧树脂，其中，所述双酚A型环氧树脂的软化点在85～155℃，环氧值在0.02～0.14eq/100g。具有工艺流程简单，能降低PET高温降解速度，提高其热老化行为，延长绝缘膜在高温条件下的使用寿命，不含对人体、环境有害的添加剂，可用于生产190℃等级耐热老化绝缘膜。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物及其制备方法，属于聚酯薄膜制造

技术介绍
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是结晶性聚合物，具有优异的抗蠕变性、耐疲劳性、耐摩擦性、耐磨损性、耐药品性、尺寸稳定性，气体和水汽渗透率低，电绝缘性优良良，广泛应用于汽车、电气电子、绝缘材料等领域。双向拉伸PET膜在较宽温度范围内具有优良的物理机械性能，可在120℃长期使用，短期使用可耐150℃高温，被广泛应用于制版、包装、光学、绝缘用膜。近年来，伴随着电气或电子部件的发展，电容器薄膜或马达绝缘膜逐步小型化和封装化，对绝缘膜高温范围的耐电压特性提出了苛刻的要求。用作微型电容器绝缘基材的PET膜，要求厚度超薄且均匀、优良的介电性能、优异的热稳定性。然而，PET膜耐热性较差，热老化通常导致PET膜屈服应力和模量增加，延伸率降低。PET膜在50℃退火时断裂延伸率大幅度下降，在180℃干燥空气中放置10h就会变得很脆。在热、氧存在下，PET膜发生氧化反应，机械性能变差，寿命大大缩短。为制备耐电压的PET绝缘膜，常使用高特性粘数或末端官能团封闭的PET切片。但该法提高了绝缘膜的制造成本，造成制品的形状稳定性差。专利申请号201110235450公开了一种制备高耐热性聚酯的方法，将干燥后的高特性黏度聚酯在挤出机中熔融，挤出口模挤压成型，或挤入模具中成型，制备的聚酯熔点和高耐热性显著提高。为满足高温应用目的，可采用耐高温性聚萘-2,6-二甲酸乙二醇酯制作绝缘膜，或采用耐高温聚合物与PET复合制作多层结构绝缘膜。专利申请号201210522586公开了一种双向拉伸聚酯绝缘膜及其制备方法，该双向拉伸聚酯绝缘膜由含基材聚萘-2,6-二甲酸乙二醇酯100份；造孔剂热塑性聚烯烃5-20份，造孔剂为与基材不相容的聚合物；母粒聚硅氧烷粒子或聚酰亚胺粒子或聚苯乙烯粒子或聚丙烯酸粒子5-10份；受阻酚型抗氧剂0.5-5份，经混合、干燥、熔体挤成片状，冷却得到未拉伸膜，双向拉伸、定型，松弛冷却至室温，制得双向拉伸聚酯绝缘膜。专利申请号97180964公开了一种电绝缘用聚酯复合膜，其表观密度为1.37-0.85g/cm3，拉伸弹性模数为2.0-4.5GPa，树酯的特性粘度为0.6-1.5dl/g，在聚酯膜的至少一个面上层合了耐热性好的膜。聚酯膜由PET与不多于10％的聚甲基戊烯或聚丙烯的混合物组成，耐热性好的膜是由聚苯硫醚或聚萘二甲酸乙二酯组成的。专利申请号201280022867公开了一种复合绝缘膜，为含基础聚合物层和施加到该基础聚合物层上的部分固化的聚(酰胺)酰亚胺层的挠性且自支持的复合膜，可用作狭槽衬垫，以提供电动机组件绝缘。一般采用抗氧剂来抑制PET膜热氧老化反应。可在PET切片原位聚合酯交换结束后，利用抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯作为第三组份进行缩聚，合成耐热氧PET聚酯切片，接枝到PET聚酯切片中的受阻酚类抗氧剂的量必须较大，部分受阻酚类抗氧剂氧化形成醌类物质，影响PET切片的色值。专利申请号201210371790公开了一种耐热氧聚酯薄膜的制备方法，采用反应性含硫受阻酚抗氧剂与对苯二甲酸、乙二醇共聚而得，其分子链中或末端具有“酚羟基”、“硫”等含硫受阻酚结构单元。经180℃热处理10天后，具有含硫受阻酚抗氧剂单元的耐热氧PET的断裂生产率最大为28％。另一方面，采用抗氧剂、助抗氧剂、热稳定剂、成核剂等对PET膜进行物理改性，也可在一定程度上提高薄膜的长期耐热氧性能。专利申请号2010101977351公开了一种耐热薄壁阻燃对苯二甲酸丁二醇酯/PET合金材料，所用抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；专利申请号201210072075公开了一种高耐温高光泽PET/苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法，所用抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯/亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)混合物、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烯腈、三(2,4-二叔丁基酚)亚磷酸酯)，所用耐热剂包括亚磷酸三苯酯、焦磷酸二氢二钠、硫酸二乙酯、磷酸二异辛酯，所用成核剂包括长链线形饱和羧酸钠盐或钙盐、芳香族羧酸钠盐或镁盐。专利申请号201310092292公开了一种废旧PET耐热增粘增强复合材料及其制备工艺，所用复配成核剂包括TMC-328多酰胺类化合物、滑石粉及疏水性纳米二氧化硅，所用耐温型抗氧剂为P262。专利申请号201210265302公开了一种高耐热阻燃增强PET组合物及其制备方法，所用抗氧剂包括有机受阻酚类、亚磷酸酯。专利申请号201110143980公开了一种耐热老化PET改性材料及其制备方法，所用成核剂为超细硫酸钡/纳米氧化锌，所用抗氧剂包括1076、412S。专利申请号201110366138公开了一种耐热超延展性PET复合物，含20-90％PET、0-2％热稳定剂、0-2％润滑剂(低分子酯类、金属皂类、硬脂酸复合酯类和酰胺类)，采用10-76％A+B+C型复合增韧剂(A:乙烯-丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸甘油酯共聚物；B:聚烯烃；C:苯乙烯-丁二烯-氢化丁二烯共聚物)提高耐热和超延展性，经150℃退火120h后其韧性和延展性不受影响。专利申请号200810087946公开了一种高耐热性树脂组合物及高耐热绝缘电线。该组合物含50-80％PET、10-30％苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、10-30％低密度聚乙烯和/或具有缩水甘油基团的相容剂(三缩水甘油氰尿酸酯、单烯丙基缩水甘油氰尿酸酯、乙烯-缩水甘油甲基丙烯酸酯共聚物)。利用该树脂所制的绝缘套管，经150℃热处理后断裂伸长率为410％。目前为提高PET膜耐热性，在PET切片的基础上增加少量(助)抗氧剂、热稳定剂以及成核剂等，但各抗氧剂、热稳定剂以及成核剂等不易在PET树脂中均匀分散，严重影响PET分子链结构和绝缘膜的双轴拉伸生产工艺性以及绝缘膜的表面平整度、光泽、电气绝缘性能、力学性能。再则，PET绝缘膜在挤出时的温度高达280℃以上，而抗氧剂等助剂分在加工过程中会发生部分分解，在制膜过程中发生迁移和析出，因此制PET绝缘膜的耐热效果不够明显，影响薄膜的长期耐热氧性能，可操作性差。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物及其制备方法，具有工艺流程简单，能降低PET高温降解速度，提高其热老化行为，延长绝缘膜在高温条件下的使用寿命。本专利技术为达到上述目的的技术方案是：一种用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物，其特征在于：其原料组成按质量份，包含100份的PET切片、0.1～1.0份的双噁唑啉基苯、0.1～1.0份的季戊四醇、0.1～1.0份的亚磷酸三苯酯和0.01-0.50份的双酚A型环氧树脂，其中，所述双酚A型环氧树脂的软化点在85～155℃，环氧值在0.02～0.14eq/100g。其中：所述双噁唑啉基苯为1,4-双(2-噁唑啉)苯或1,3-双(2-噁唑啉)苯。本专利技术用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物的制备方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物，其特征在于：其原料组成按质量份，包含100份的PET切片、0.1～1.0份的双噁唑啉基苯、0.1～1.0份的季戊四醇、0.1～1.0份的亚磷酸三苯酯和0.01‑0.50份的双酚A型环氧树脂，其中，所述双酚A型环氧树脂的软化点在85～155℃，环氧值在0.02～0.14eq/100g。

【技术特征摘要】
1.一种用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物，其特征在于：其原料组成按质量份，包含100份的PET切片、0.1～1.0份的双噁唑啉基苯、0.1～1.0份的季戊四醇、0.1～1.0份的亚磷酸三苯酯和0.01-0.50份的双酚A型环氧树脂，其中，所述双酚A型环氧树脂的软化点在85～155℃，环氧值在0.02～0.14eq/100g。2.根据权利要求1所述的用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物，其特征在于：所述双噁唑啉基苯为1,4-双(2-噁唑啉)苯或1,3-双(2-噁唑啉)苯。3.根据权利要求1所述的用于生产耐热老化绝缘膜的PET复合物的制备方法，其特征在于：将10的份PET切片、0.1～1.0份的双噁唑啉基...

【专利技术属性】
技术研发人员：王猛，李珂，宋义虎，郑强，顾晓峰，徐云磊，余云英，
申请(专利权)人：江苏裕兴薄膜科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32