【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含一氟烷基的化合物、其制备方法及应用。
技术介绍
氟烷基取代的芳烃化合物在医药、农药和材料科学领域都有着重要的应用。虽然最近几年向芳环引入氟烷基的有些报道,但是含一氟烷基的化合物的合成方法报道较少。由于氟原子独特的理、化、生物性质,这类含一氟烷基的化合物在生命科学领域具有非常重要的应用((a)B.E.Smart,J.FluorineChem.2001,109,3;(b)P.Maienfisch,R.G.Hall,Chimia.2004,58,93;(c)Specialissueon″FluorineintheLifeSciences″,ChemBioChem.2004,5,557;(d)F.Babudri,G.M.Farinola,F.Naso,R.Ragni,Chem.Commun.2007,1003;(e)K.Müller,C.Faeh,F.Diederich,Science2007,317,1881;(f)S.Purser,P.R.Moore,S.Swallow,V.Gouverneur,Chem.Soc.Rev.2008,37,320.)。目前应用当量或者催化量的过渡金属合成该类化合物的方法也只有少量的几例((a)H.Doi,I.Ban,A.Nonoyama,K.Sumi,C.Kuang,T.Hosoya,H.Tsukada,M.Suzuki,Chem.Eur.J.2009,15,4165;(b)H.Doi,M.Goto,M.Suzuki,Bull.Chem.Soc.Jpn.2012,11,1233;(c)Y.Zhao,B.Gao, ...
【技术保护点】
一种含一氟烷基的化合物的制备方法,其特征在于其包括以下步骤:在溶剂中,碱、添加剂、配体和催化剂存在的条件下,将化合物A与化合物B进行suzuki偶联反应,得到化合物C即可,所述的催化剂为镍盐,所述的镍盐为NiLnCl2、NiLnBr2、NiLnI2或NiQ2·mH2O;其中,Q为硝酸根、醋酸根、乙酰丙酮根、氯、溴或碘,且0≤m≤10;且0≤n<3;L为三苯基膦、邻甲氧基三苯基膦、邻甲基三苯基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、三金刚烷基膦、1,2双(二苯基膦)乙烷、1,3‑双(二苯基膦)丙烷、1,4‑双(二苯基膦)丁烷、1,1′‑双(二苯基膦)二茂铁、双二苯基膦甲烷、1,2‑双二三苯基膦苯、二甲基乙二醚、二乙二醇二甲醚、“取代或未取代的1,10‑菲啰啉”、“取代或未取代的吡啶”、取代或未取代的联吡啶或者所述的“取代或未取代的联吡啶”、“取代或未取代的1,10‑菲啰啉”或“取代或取代的吡啶”中所述的“取代”是指在杂原子的非邻位上被C1~C10的烷基、C1~C10的烷氧基和中的一个或多个所取代,当存在多个取代基时,所述的取代基相同或不同;X为卤素;R8、R9、R10和R11分别为氢或C1~C3的烷 ...
【技术特征摘要】
1.一种含一氟烷基的化合物的制备方法,其特征在于其包括以下步骤:在溶剂中,碱、添加剂、配体和催化剂存在的条件下,将化合物A与化合物B进行suzuki偶联反应,得到化合物C即可,所述的催化剂为镍盐,所述的镍盐为NiLnCl2、NiLnBr2、NiLnI2或NiQ2·mH2O;其中,Q为硝酸根、醋酸根、乙酰丙酮根、氯、溴或碘,且0≤m≤10;且0≤n<3;L为三苯基膦、邻甲氧基三苯基膦、邻甲基三苯基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、三金刚烷基膦、1,2双(二苯基膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,1′-双(二苯基膦)二茂铁、双二苯基膦甲烷、1,2-双二三苯基膦苯、二甲基乙二醚、二乙二醇二甲醚、“取代或未取代的1,10-菲啰啉”、“取代或未取代的吡啶”、取代或未取代的联吡啶或者所述的“取代或未取代的联吡啶”、“取代或未取代的1,10-菲啰啉”或“取代或取代的吡啶”中所述的“取代”是指在杂原子的非邻位上被C1~C10的烷基、C1~C10的烷氧基和中的一个或多个所取代,当存在多个取代基时,所述的取代基相同或不同;X为卤素;R8、R9、R10和R11分别为氢或C1~C3的烷基;R12和R13分别为氢、C1~C3的烷基、C5~C10的芳基或R12、R13以及它们所连接的碳原子共同形成4-6元环状结构;R1为“取代或未取代的C3~C15的芳基”、“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”或所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被氰基、卤素、C1~C10的烷基、C1~C10的烷氧基、C5~C10的芳氧基、C1~C10的烷硫基、C1~C10的烷基硅基、“卤素取代的C1~C10的烷基”、“卤素取代的C1~C10的
\t烷氧基”、C3~C10的芳基、中的一个或多个所取代,当存在多个取代基时,所述的取代基相同或不同;其中,R3、R4、R6和R7分别为氢原子或C1~C6的烷基;R5为氢原子、C1~C6的烷基或“杂原子为氮原子、杂原子数为1-2个的C3~C6的杂环烷基”;R2为H或取代或未取代的C1~C10的烷基;所述的“取代或未取代的C1~C10的烷基”中所述的取代是指被C5~C10的芳基所取代。2.如权利要求1所述的含一氟烷基的化合物的制备方法,其特征在于:所述的m为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10;和/或,所述的n为0、1、2或3;当所述的L为“取代或未取代的1,10-菲啰啉”时,所述的“未取代的1,10-菲啰啉”为和/或,当所述的L中所述的“取代或未取代的联吡啶”、“取代或未取代的1,10-菲啰啉”或“取代或取代的吡啶”中所述的“取代”是指在杂原子的非邻位上被C1~C10的烷基所取代时,所述的“C1~C10的烷基”为C1~C6的烷基;和/或,当所述的L中所述的“取代或未取代的联吡啶”、“取代或未取代的1,10-菲啰啉”或“取代或取代的吡啶”中所述的“取代”是指在杂原子的非邻位上被C1~C10的烷氧基所取代时,所述的“C1~C10的烷氧基”为C1~C6的烷氧基;和/或,当所述的X为卤素时,所述的卤素为氯、溴或碘;和/或,当所述的R8、R9、R10和R11分别为C1~C3的烷基时,所述的“C1~C3的烷基”为甲基、乙基、丙基或异丙基;和/或,当所述的R12和R13分别为C1~C3的烷基时,所述的“C1~C3的烷基”为甲基、
\t乙基、丙基或异丙基;和/或,当所述的R12和R13分别为C5~C10的芳基时,所述的“C5~C10的芳基”为苯基;和/或,当所述的R12、R13以及它们所连接的碳原子共同形成4-6元环状结构时,所述的六元环状结构为和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被卤素所取代时,所述的“卤素”为氟、氯、溴或碘;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C1~C10的烷基所取代时,所述的“C1~C10的烷基”为C1~C6的烷基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C1~C10的烷氧基所取代时,所述的“C1~C10的烷氧基”为C1~C6的烷氧基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C5~C10的芳氧基所取代时,所述的“C5~C10的芳氧基”为C5~C6的芳氧基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C1~C10的烷硫基所取代时,所述的“C1~C10的烷硫基”为C1~C6的烷硫基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮
\t原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C1~C10的烷基硅基所取代时,所述的“C1~C10的烷基硅基”为C1~C6的烷基硅基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被卤素取代的C1~C10的烷基所取代时,所述的“卤素取代的C1~C10的烷基”为“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C1~C6的烷基”;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被卤素取代的C1~C10的烷氧基所取代时,所述的“卤素取代的C1~C10的烷氧基”为“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C1~C6的烷氧基”;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C3~C10的芳基所取代时,所述的“C3~C10的芳基”为C3~C6的芳基;和/或,当所述的R3、R4、R6和R7分别为C1~C6的烷基时,所述的“C1~C6的烷基”为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基;和/或,当所述的R5为C1~C6的烷基时,所述的“C1~C6的烷基”为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基;和/或,当所述的R5为“杂原子为氮原子、杂原子数为1-2个的C3~C6的杂环烷基”时,所述的“杂原子为氮原子、杂原子数为1-2个的C3~C6的杂环烷基”为“杂原子为氮原子、杂原子数为1个的C3~C4的杂环烷基”;和/或,当所述的R2为取代或未取代的C1~C10的烷基时,所述的“未取代的C1~C10的烷基”为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、壬基或癸基;和/或,当所述的R2为取代或未取代的C1~C10的烷基时,所述的“取代的C1~C10的烷
\t基”例如取代的甲基、取代的乙基、取代的丙基、取代的丁基、取代的戊基、取代的己基、取代的庚基、取代的壬基或取代的癸基;和/或,当所述的R2为取代或未取代的C1~C10的烷基且所述的“取代或未取代的C1~C10的烷基”中所述的取代是指被C5~C10的芳基所取代时,所述的“C5~C10的芳基”为苯基。3.如权利要求2所述的含一氟烷基的化合物的制备方法,其特征在于:当所述的L中所述的“取代或未取代的联吡啶”、“取代或未取代的1,10-菲啰啉”或“取代或取代的吡啶”中所述的“取代”是指在杂原子的非邻位上被C1~C6的烷基所取代时,所述的C1~C6的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基;和/或,当所述的L中所述的“取代或未取代的联吡啶”、“取代或未取代的1,10-菲啰啉”或“取代或取代的吡啶”中所述的“取代”是指在杂原子的非邻位上被C1~C6的烷氧基所取代时,所述的C1~C6的烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基;和/或,当所述的L为时,所述的为和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C1~C6的烷基所取代时,所述的“C1~C6的烷基”为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被
\tC1~C6的烷氧基所取代时,所述的“C1~C6的烷氧基”为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C5~C6的芳氧基所取代时,所述的“C5~C6的芳氧基”为苯氧基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C1~C6的烷硫基所取代时,所述的“C1~C6的烷硫基”为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基或叔丁硫基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C1~C6的烷基硅基所取代时,所述的“C1~C6的烷基硅基”为甲基硅基、三甲基硅基、乙基硅基、丙基硅基、异丙基硅基、丁基硅基、异丁基硅基或叔丁基硅基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C1~C6的烷基”所取代时,所述的“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C1~C6的烷基”为“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的甲基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的乙基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的丙基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的异丙基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的丁基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的异丁基”或“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的叔丁基”;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C1~C6的烷氧基”所取代时,所述的“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C1~C6的烷氧基”为“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的甲氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的乙氧基”、“氟、氯和溴原
\t子中的一个或多个取代的丙氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的异丙氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的丁氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的异丁氧基”或“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的叔丁氧基”;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基”中所述的“取代”为被C3~C6的芳基所取代时,所述的“C3~C6的芳基”为苯基;和/或,当所述的R1中所述的“取代或未取代的C3~C15的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子...
【专利技术属性】
技术研发人员:张新刚,安伦,
申请(专利权)人:中国科学院上海有机化学研究所,
类型:发明
国别省市:上海;31
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