本发明专利技术涉及下式(III)所示二芳基亚砜胺类化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围和室温下，向有机溶剂中加入式(I)化合物、式(II)化合物、催化剂、氧化剂和助剂，于70‑90℃搅拌反应7‑10小时，反应完毕后加入饱和食盐水稀释，用乙酸乙酯萃取2‑3次，分离出有机相并用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱色谱分离，即得式(III)化合物，其中，R1、R2各自独立地选自H、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或卤素。所述方法通过特定反应物，以及催化剂、氧化剂、助剂和有机溶剂等成分的优化选择，实现了亚砜亚胺类化合物的快速N‑甲基化反应，并取得了高收率的技术效果，表现出广泛的市场应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含硫化合物的合成方法，更特别地涉及一种二芳基亚砜胺类化合物的合成方法，属于有机化学合成领域。
技术介绍
亚砜胺类结构广泛地存在于杀虫剂领域，并且是多种药物化合物的母核结构。此外，亚砜胺类化合物还是用于不对称合成的重要配体类型。在亚砜胺类化合物中，将N进行甲基化通常是用于改善药物的生物学活性和理化性质的重要方法。因此，亚砜胺类化合物的N-甲基功能化反应受到了人们的普遍关注，并成为研究人员所面临的重要课题之一。到目前为止，现有技术中已经报道了有关亚砜胺类化合物的多种N甲基化方法方法，例如：FabienLemasson等(“SynthesisofPhosphanylSulfoximinesThroughPhospha-MichaelReactionofAlkenylSulfoximinesandTheirEvaluationasChiralBidentate1,5-N,PLigandsforPalladiuminAsymmetricAllylicAlkylation”,Eur.J.Org.Chem.,2010,2157-275)报道了一种酸催化的亚砜胺类化合物的N-甲基化反应方法，其反应式如下：ShunNoritake等(“FluorinatedJohnsonReagentforTransfer-TrifluoromethylationtoCarbonNucleophiles”,Eur.J.Org.Chem.,2008,3465-3468)报道了一种碱催化的亚砜亚胺化合物的N-甲基化反应方法，其反应式如下：然而，现有的上述方法仍然不能满足诸多药物化合物的巨大合成需求，且底物来源不够广、产物收率不够高等问题也凸显。基于这些问题的考虑，本专利技术创造性地提供了一种二芳基亚砜胺类化合物的合成方法，该方法通过特定的反应物，以及催化剂、氧化剂、助剂和有机溶剂等成分的优化选择，实现了亚砜亚胺类化合物的快速N-甲基化反应，并取得了高收率的技术效果，表现出了广泛的市场应用前景。
技术实现思路
为了克服上述所指出的诸多缺陷，本专利技术人进行了深入的研究和探索，在付出了足够的创造性劳动后，从而完成了本专利技术。具体而言，本专利技术的技术方案和内容涉及一种下式(III)所示二芳基亚砜胺类化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围和室温下，向有机溶剂中加入下式(I)化合物、下式(II)化合物、催化剂、氧化剂和助剂，于70-90℃搅拌反应7-10小时，反应完毕后加入饱和食盐水稀释，用乙酸乙酯萃取2-3次，分离出有机相、合并，并用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱色谱分离，即得式(III)化合物，其中，R1、R2各自独立地选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素。在本专利技术的所述合成方法中，所述C1-C6烷基的含义是指具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，非限定性地例如可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或正己基等。在本专利技术的所述合成方法中，所述C1-C6烷氧基是指上述定义的所述C1-C6烷基与O原子直接连接的基团。在本专利技术的所述合成方法中，所述卤素为氟、氯、溴或碘原子。在本专利技术的所述合成方法中，所述催化剂为摩尔比1:1的1,2,3,4,5-五苯基-1’-(二叔丁基膦)二茂铁与二丁基马来酸锡的混合物。在本专利技术的所述合成方法中，所述氧化剂为过氧化二叔丁基(DTBP)、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)、过氧苯甲酸叔丁酯、过硫酸钾或硝酸铈铵中的任意一种，最优选为硝酸铈铵。在本专利技术的所述合成方法中，所述助剂为2,9-二甲基-1,10-菲啰啉。在本专利技术的所述合成方法中，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、苯、乙醇、乙二醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或聚乙二醇200(PEG-200)中的任意一种或任意多种的混合物，最优选为体积比2:1的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与聚乙二醇200(PEG-200)的混合物。其中，所述有机溶剂的用量并没有严格的限定，本领域技术人员可根据实际情况进行合适的选择与确定，这是本领域技术人员所应具备的常规技术能力和知识，在此不再进行详细描述。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比为1:1.4-1.8，例如可为1:1.4、1:1.6或1:1.8。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物的摩尔用量与催化剂两种组分的总摩尔用量的比为1:0.05-0.1，例如可为1:0.05、1:0.07、1:0.09或1:0.1。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与氧化剂的摩尔比为1:1.5-2.5，例如可为1:1.5、1:2或1:2.5。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与助剂的摩尔比为1:0.1-0.18，例如可为1:0.1、1:0.12、1:0.14、1:0.16或1:0.18。在本专利技术的所述合成方法中，后处理中的快速硅胶柱色谱分离时所使用的洗脱液为体积比1:2的氯仿与乙酸乙酯的混合物。如上所述，本专利技术提供了一种二芳基亚砜胺类化合物的合成方法，该方法通过特定的反应物，以及催化剂、氧化剂、助剂和有机溶剂等成分的优化选择，实现了亚砜亚胺类化合物的快速N-甲基化反应，并取得了高收率的技术效果，表现出了广泛的市场应用前景。具体实施方式下面通过具体的实施例对本专利技术进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本专利技术，并非对本专利技术的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本专利技术的保护范围局限于此。实施例1在氮气氛围和室温下，向适量有机溶剂(为体积比2:1的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与聚乙二醇200(PEG-200)的混合物)中，加入100mmol上式(I)化合物、140mmol上式(II)化合物、10mmol催化剂(为5mmol1,2,3,4,5-五苯基-1’-(二叔丁基膦)二茂铁与5mmol二丁基马来酸锡的混合物)、150mmol氧化剂硝酸铈铵和18mmol助剂2,9-二甲基-1,10-菲啰啉，然后升温至70℃，并保温搅拌反应10小时；反应完毕后加入饱和食盐水稀释，用乙酸乙酯萃取2-3次，分离出有机相、合并，并用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱色谱分离(洗脱液为体积比1:2的氯仿与乙酸乙酯的混合物)，即得上式(III)化合物，产率为95.1％。1HNMR(CDCl3,400MHz):δ2.32(s,6H),2.76(s,3H),7.27(d,J＝8.1Hz,4H),7.84(d,J＝8.3Hz,4H)。实施例2在氮气氛围和室温下，向适量有机溶剂(为体积比2:1的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与聚乙二醇200(PEG-200)的混合物)中，加入100mmol上式(I)化合物、180mmol上式(II)化合物、5mmol催化剂(为2.5mmol1,2,3,4,5-五苯基-1’-(二叔丁基膦)二茂铁与2.5mmol二丁基马来酸锡的混合物)、250mmol氧化剂硝酸铈铵和10mmol助剂2,9-二甲基-1,10-菲啰啉，然后升温至90℃，并保温搅拌反应7小时；反应完毕后加入饱和食盐水稀释，用乙酸乙酯萃取2-3次，分离出有机相、合并，并用无水硫酸钠干燥，减压本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种下式(III)所示二芳基亚砜胺类化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围和室温下，向有机溶剂中加入下式(I)化合物、下式(II)化合物、催化剂、氧化剂和助剂，于70‑90℃搅拌反应7‑10小时，反应完毕后加入饱和食盐水稀释，用乙酸乙酯萃取2‑3次，分离出有机相并用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱色谱分离，即得式(III)化合物，其中，R1、R2各自独立地选自H、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或卤素。
【技术特征摘要】
1.一种下式(III)所示二芳基亚砜胺类化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围和室温下，向有机溶剂中加入下式(I)化合物、下式(II)化合物、催化剂、氧化剂和助剂，于70-90℃搅拌反应7-10小时，反应完毕后加入饱和食盐水稀释，用乙酸乙酯萃取2-3次，分离出有机相并用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，残余物经快速硅胶柱色谱分离，即得式(III)化合物，其中，R1、R2各自独立地选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素。2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述催化剂为摩尔比1:1的1,2,3,4,5-五苯基-1’-(二叔丁基膦)二茂铁与二丁基马来酸锡的混合物。3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述氧化剂为过氧化二叔丁基(DTBP)、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)、过氧苯甲酸叔丁酯、过硫酸钾或硝酸铈铵中的任意一种，最优选为硝酸铈铵。4.如权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于：所述助...
【专利技术属性】
技术研发人员：不公告发明人，
申请(专利权)人：孙冉，
类型：发明
国别省市：北京;11
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