一种金催化的合成七元氮杂环化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种金催化的合成七元氮杂环化合物的方法，属于有机合成领域。具体按照下述步骤进行：氩气保护下向反应管中依次加入三嗪、重氮、金催化剂及溶剂，之后升温到60摄氏度反应12小时得到七元氮杂环。本发明专利技术反应底物范围广泛，反应操作简单，产率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域，具体的说一种金催化的重氮与三嗪发生形式上的[4+3]环化反应合成七元含氮杂环化合物的方法。
技术介绍
重氮卡宾是重要的有机合成子可以进行多种环化反应；N-取代的六氢均三嗪通常作为亚胺的前体参与反应，而本专利技术中其作为形式上的偶极子参与反应。本专利技术提供一种金催化烯基硅醚取代的重氮与三嗪环化合成七元氮杂环化合物的方法。
技术实现思路
本专利技术提供了一种金催化的重氮与三嗪环化合成七元氮杂环化合物的方法，具体的反应方程式如下(反应方程式1)：一种金催化的合成七元氮杂环化合物的方法，具体按照下述步骤进行：氩气保护下向反应管中依次加入三嗪1、重氮2、金催化剂及溶剂，之后升温到60摄氏度反应12小时得到七元氮杂环3。其中所述的金催化剂为：IPrAuCl、Ph3PAuCl、(C6F5)PAuCl、Xantphos(AuCl)2、XPhosAuCl、JohnPhosAuCl、tBuXPhosAuCl和tBuXPhosAuOTf；其中tBuXPhosAuCl为最好催化剂；其中所述金催化剂的结构式如下：其中所述的反应的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯和四氢呋喃；最好溶剂为四氢呋喃。其中所述的重氮2的结构式如下：结构上的取代基：R1可以为氢、烷基；R2可以为甲酯、乙酯、叔丁酯和酰胺；三嗪上的取代基Ar为各种芳基；硅醚部分的取代基可以是叔丁基二甲基硅(TBS)、三异丙基硅(TIPS)、叔丁基二苯基硅(TBDPS)。其中所述的七元氮杂环3的结构式如下：结构上的取代基：R1可以为氢、烷基；R2可以为甲酯、乙酯、叔丁酯和酰胺；三嗪上的取代基Ar为各种芳基；硅醚部分的取代基可以是叔丁基二甲基硅(TBS)、三异丙基硅(TIPS)、叔丁基二苯基硅(TBDPS)。其中所述的反应物的摩尔比例为：三嗪：重氮：金催化剂＝1:1.2:0.05；反应液的浓度为：0.05M。本专利技术的优点本专利技术优点：反应底物范围广泛，反应操作简单，产率高。具体实施方式下面将通过具体实施例对本专利技术做进一步说明，本专利技术并不局限于以下的实施例：1.(3aa)的合成：氩气保护下向干燥的反应管中依次加入(1a)(100mg)、(2a)(77mg)、tBuXPhosAuCl(8.2mg)及四氢呋喃(5mL)；之后反应在60摄氏度搅拌12小时。反应冷却后减压除去溶剂，残余液通过柱层析纯化得到(3aa)(51mg,Yield:41％)为白色固体，mp:132-134℃。1HNMR(300MHz,CDCl3)δ6.88-6.78(m,4H),6.77-6.69(m,4H),4.84(s,2H),4.06(s,2H),3.75-3.74(m,8H),3.72(s,3H),0.89(s,9H),0.03(s,6H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ171.80,164.95,156.88,156.19,146.47,146.10,119.28,119.05,119.03,118.18,114.37,71.28,59.99,59.86,58.98,55.45,49.78,29.83,22.47,5.19.2.(3ab)的合成：氩气保护下向干燥的反应管中依次加入(1a)(100mg)、(2b)(85mg)、tBuXPhosAuCl(8.2mg)及四氢呋喃(5mL)；之后反应在60摄氏度搅拌12小时。反应冷却后减压除去溶剂，残余液通过柱层析纯化得到(3ab)(79mg,Yield:60％)为无色油状液体。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ6.86-6.79(m,6H),6.68-6.62(m,2H),4.82(d,J＝10.8Hz,1H),4.68(d,J＝10.0Hz,1H),4.21(d,J＝10.0Hz,1H),3.88(d,J＝20.0Hz,1H),3.84-3.79(m,1H),3.77(s,3H),3.75(m,6H),1.87-1.76(m,1H),1.61-1.51(m,1H),0.97(s,9H),0.89(t,J＝10.0Hz,3H),0.26(d,J＝10.0Hz,6H).13CNMR(75MHz,CDCl3)δ167.97,163.33,153.14,151.73,144.56,141.96,117.56,114.79,114.61,114.02,110.35,67.04,62.96,55.73,55.66,51.40,45.02,25.95,22.68,18.62,11.58,-3.05,-3.64.3.(3ac)的合成：氩气保护下向干燥的反应管中依次加入(1a)(78mg)、(2c)(93mg)、tBuXPhosAuCl(8.2mg)及四氢呋喃(5mL)；之后反应在60摄氏度搅拌12小时。反应冷却后减压除去溶剂，残余液通过柱层析纯化得到(3ac)(79mg,Yield:57％)为无色油状物。1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.13(d,J＝9.2Hz,2H),6.90–6.81(m,4H),6.71(d,J＝9.2Hz,2H),4.96(s,2H),4.07(d,J＝16.9Hz,1H),3.89-3.79(m,1H),3.76(s,3H),3.76(s,3H),3.69–3.53(m,3H),3.35–3.13(m,3H),1.60–1.41(m,5H),1.23-1.12(m,1H),0.90(s,9H),0.04(s,3H),-0.06(s,3H).13CNMR(75MHz,CDCl3)δ168.37,152.16,152.10,147.93,142.36,142.08,114.87,114.70,114.69,114.04,67.07,55.77,55.73,52.27,47.25,47.15,42.21,26.66,25.68,25.46,24.62,17.93,-4.07,-4.23.4.(3bd)的合成：氩气保护下向干燥的反应管中依次加入(1b)(89mg)、(2d)(89mg)、tBuXPhosAuCl(8.2mg)及四氢呋喃(5mL)；之后反应在60摄氏度搅拌12小时。反应冷却后减压除去溶剂，残余液通过柱层析纯化得到(3bd)(58mg,Yield:46％)为白色固体，mp:94-96℃。1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.08(d,J＝6.0Hz,2H),7.01(d,J＝6.0Hz,2H),6.69(d,J＝6.0Hz,4H),4.89(s,2H),4.07(s,2H),3.86(s,2H),3.71(s,3H),2.26(s,3H),2.24(s,3H),1.13-1.06(m,3H),1.03(d,J＝6.0Hz,18H).13CNMR(75MHz,CDCl3)δ167.68,160.83,145.71,145.20,129.96,129.75,127.71,126.54,113.62,112.80,109.17,65.86,54.18,51.20,45.09,20.33,20.29,17.77,13.43.由上述提供的实例表明，本专利技术提供了一种金催化的重氮与三嗪环化合成七元含氮杂环化合物的新方法，具有收率较高及底物范围广的优点。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种金催化的合成七元氮杂环化合物的方法，其特征在于按照下述步骤进行：氩气保护下向反应管中依次加入三嗪1、重氮2、金催化剂及溶剂，之后升温到60摄氏度反应12小时得到七元氮杂环3。

【技术特征摘要】
1.一种金催化的合成七元氮杂环化合物的方法，其特征在于按照下述步骤进行：氩气保护下向反应管中依次加入三嗪1、重氮2、金催化剂及溶剂，之后升温到60摄氏度反应12小时得到七元氮杂环3。2.根据权利要求1所述的一种金催化的合成七元氮杂环化合物的方法，其特征在于其中所述的金催化剂为：IPrAuCl、Ph3PAuCl、(C6F5)PAuCl、Xantphos(AuCl)2、XPhosAuCl、JohnPhosAuCl、tBuXPhosAuCl和tBuXPhosAuOTf；其中tBuXPhosAuCl为最好催化剂；其中所述金催化剂的结构式如下：3.根据权利要求1所述的一种金催化的合成七元氮杂环化合物的方法，其特征在于其中所述的反应的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯和四氢呋喃；最好溶剂为四氢呋喃。4.根据权利要求1所述的一种金催化的合成七元氮杂环化...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙江涛，朱成浩，曹盛誉，许光洋，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32