含ＴＨＰ盐的增效杀生物组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种包含ＴＨＰ盐和生物渗透剂的增效组合物，其中生物渗透剂包括不饱和羧酸的聚合物或不饱和羧酸与磺酸的共聚物，所述聚合物或共聚物由单－或二膦酸化的不饱和羧酸基团封端或具有引入聚合物骨架的这类单体。该组合物对提高ＴＨＰ盐对浮游（自由游动）和固着的（附着的）细菌杀生物效力具有增效作用，还对提高ＴＨＰ盐溶解硫化铁锈的效力有增效作用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及增效杀生物组合物或溶解金属硫化物的组合物。本专利技术是相对于我们已经公开的P.C.T.申请WO 99/33345的选择性专利技术。所述WO99/33345公开了含有″THP″、与″THP″相容的非表面活性的生物渗透剂(biopenetrant)和任选的表面活性剂的增效杀生物组合物。WO99/33345中将术语″THP″定义为四(羟烷基)盐或三(羟烷基)膦。为避免混淆，我们在下文中分别用″THP盐″或″THP″来指代。所述WO 99/33345中公开的非表面活性的生物渗透剂的例子包括羧酸的膦酸化衍生物，如在我们已经公开的欧洲申请EP-A-0 491 391和EP-A-0 861 846中描述的膦酸化调聚物。所述WO 99/33345中公开的其它非表面活性的生物渗透剂的例子包括N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷与二(2-氯乙基)醚的共聚物。该共聚物可以以商品名WSCP商购得到，下文中将以该商品名提及。所述WO 99/33345中公开的视情况使用的表面活性剂的例子包括磺化(阴离子)表面活性剂和阳离子表面活性剂如基于季铵化合物的那些，以及非离子，两性和半极性表面活性剂。我们现已出乎意料地发现当生物渗透剂是膦酸末端的聚合物或共聚物时，它与THP盐在一起产生增效作用，显著地提高了THP盐对浮游(自由游动)和固着的(附着的)细菌的杀生物效力。还出乎意料地发现了当生物渗透剂是膦酸末端的聚合物或共聚物时，它与THP盐在一起产生增效作用，提高了THP盐对金属硫化物的溶解效力，尤其是硫化铁，锈。因此，本专利技术提供了一种增效组合物，其包含(i)THP盐(如前述定义)和(ii)生物渗透剂其中生物渗透剂包含不饱和羧酸的聚合物或不饱和羧酸与磺酸的共聚物，所述聚合物或共聚物可以由单-或双-膦酸化不饱和羧酸封端或聚合物骨架的这类单体。该增效组合物可以是增效杀生物组合物和/或增效溶解金属硫化物(如硫化铁)的细合物。优选地，THP盐是硫酸四(羟甲基)盐(THPS)。其它THP盐包括亚磷酸盐，溴化物，氟化物，氯化物，磷酸盐，碳酸盐，乙酸盐，甲酸盐，柠檬酸盐，硼酸盐，和硅酸盐。生物渗透剂可以包括不饱和羧酸的聚合物或不饱和羧酸和磺酸的共聚物，所述聚合物或共聚物可以由乙烯基膦酸(VPA)或乙烯叉基-1，1-二膦酸(VDPA)所封端或具有引入聚合物骨架的这类单体；相应地所述生物渗透剂可以是引入VPA和/或VDPA单体的无规共聚物。生物渗透剂的聚合物或共聚物适宜地可以是聚丙烯酸酯或丙烯酸酯/磺酸酯共聚物。根据本专利技术优选的实施方案，生物渗透剂可以是乙烯基膦酸封端的聚丙烯酸酯(以后称作″VPA封端的聚合物″)，或乙烯叉基-1，1-二膦酸封端的聚丙烯酸酯(以后称作″VDPA封端的聚合物″)，或引入VPA和/或VDPA单体的聚丙烯酸酯。在其它优选的实施方案中，生物渗透剂可以是乙烯叉基-1，1-二膦酸封端的丙烯酸酯/磺酸酯共聚物(以后称作″VDPA封端的共聚物″)或乙烯基膦酸封端的丙烯酸酯/磺酸酯共聚物(以后称作″VPA封端的共聚物″)，或可以是引入VPA和/或VDPA单体的丙烯酸酯/磺酸酯共聚物。在本专利技术的组合物中，当以重量百分比形式表示时，VPA或VDPA封端的聚合物或共聚物与THP盐的优选比例是0.5至50％，例如0.5至30％；优选1至25％，例如1至20％，例如1至10％或2至8％；最优选1至5％，例如3至5％(基于活性固体和含量为1-74％，例如50％的活性THP盐制剂)。在一个实施方案中，生物渗透剂是VPA封端聚合物或VDPA封端共聚物。当以重量百分比形式表示时，VPA封端的聚合物或VDPA封端的共聚物与THP盐的优选比例是0.5至50％，例如0.5至30％；优选1至25％，例如1至20％，例如1至10％或2至8％；最优选1至5％，例如3至5％(基于活性固体和含量为1-74％，例如50％的活性THP盐制剂)。在一个实施方案中，该组合物可以以溶液形式提供，例如水溶液。或者，该组合物可以以固体形式提供，例如通过将组分涂覆到或将组分吸附至粉状颗粒或多孔酸基质例如己二酸或通过掺入蜡状基质中形成的固体。如上述所提及的，根据本专利技术组合物可以用作控制浮游(自由游动)和固着的(附着的)细菌的杀生物剂。我们发现根据本专利技术组合物对于降低水中的常规异养菌和硫酸盐还原菌的水平同样有效。因此，本专利技术还提供了一种处理已受或易受微生物如细菌，真菌或藻类污染的水系统的方法，其中该方法包括向所述系统分别或一起添加杀生物活性量的THP盐和生物渗透剂，其中生物渗透剂包括不饱和羧酸聚合物或不饱和羧酸和磺酸的共聚物，所述聚合物或共聚物由单-或二膦酸化不饱和羧酸基团封端或是含有单或二膦酸化不饱和羧酸的无规共聚物，从而至少杀死部分所述微生物。水系统可以是例如被细菌粘液和/或浮游细菌所污染的。本专利技术可以用于处理需氧系统如冷却塔，纸加工系统和废水系统，还可以用于厌氧系统，如油井，如在二次开采过程中的油井。本专利技术还适合用于泥浆和官能流体的防腐，例如钻探泥浆、完井液、增产液和压裂液。如上述所提及的，本专利技术的组合物还可以用于溶解金属硫化物，优选硫化铁；尤其是用于溶解硫化铁锈。然而，金属硫化物可以是硫化铅或硫化锌，或硫化铁或硫化铅与硫化锌的结合。硫化铁典型地可以是硫铁矿(FeS)或黄铁矿(FeS2)，但任何一种硫化铁可以用本专利技术来加以溶解。因此，本专利技术还提供了一种处理含有或与金属硫化物锈，如硫化铁锈相接触的水系统的方法，所述方法包括向所述系统分别或一起添加THP盐和生物渗透剂，其中所述生物渗透剂包括不饱和羧酸的聚合物或不饱和羧酸与磺酸的共聚物，所述聚合物或共聚物由单-或二-膦酸化的不饱和羧酸基团封端或是含有单-或二-膦酸化的不饱和羧酸的无规共聚物，从而至少溶解部分所述锈。本专利技术可以用于石油和天然气工业，用于处理系统如油井，天然气井，管道，贮藏容器和生产设备，如在二次开采过程中，以及用于其它工业水系统，如在造纸工业系统中。本专利技术将用以下实施例进行阐明。在这些实施例中，各种缩写具有如下意义VPA聚合物分子量约4000的乙烯基膦酸封端的聚丙烯酸酯VDPA共聚物分子量为5000-6000的乙烯叉基-二瞵酸封端的丙烯酸酯/磺酸酯共聚物GHB常规异养菌SRB硫酸盐还原菌WHO水世界卫生组织标准硬水(参见下述表I)SMOW水标准普通海洋水(参见下述表II)THPS50％的硫酸四(羟甲基)盐水溶液WSCPN，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷和二(2-氯乙基)醚的共聚物 实施例1在WHO水中的定量悬浮试验(浮游细菌)试验产品常规异养细菌的Log减少值(基于50ppm有效成分THPS) 实施例2在脱墨废水中的定量悬浮试验试验产品75ppm有效成分THPS/接触3小时的Log减少值 实施例3生物膜(固着的)试验淡水(WHO)试验产品 75ppm有效成分THPS剂量接触3小时后的活细菌数(GHB)对照 1×105未配制的THPS 1×105THPS/VPA聚合物* 1×102THPS/VDPA聚合物* ＜10THPS/2％磺化表面活性剂(a) 1×103实施例4生物膜试验海水(SMOW)试验产品 75ppm有效成分THPS剂量接触3小时后的活细菌数GHB SRB对照 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种增效组合物，其包含：（ｉ）ＴＨＰ盐（如上文中定义）和（ｉｉ）生物渗透剂，其中生物渗透剂包括不饱和羧酸的聚合物或不饱和羧酸与磺酸的共聚物，所述聚合物或共聚物由单－或二膦酸化的不饱和羧酸基团封端或具有引入聚合物骨架的这类单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：RE塔尔博特，CR琼斯，
申请(专利权)人：罗狄亚英国有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]