三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法技术

一种三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其步骤包括溴乙烷乙醚溶液制备阶段、三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段、三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段。其有益效果是：制备过程稳定，保证制备的三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液质量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及无机化工领域，特别是一种三乙基硼氢化锂的制备。
技术介绍
三乙基硼氢化锂是一种极强的亲核还原剂，根据streitwiesear’s亲核力资料计算，其亲核力是其母体硼氢化锂的一万倍，是氢化铝锂的40倍，在有机合成中它能还原醛、酮、烯酮、环酮和双环酮、能还原酸酐、环酐和酰氯等羧酸衍生物，能还原伯酰胺，叔酰胺，脂肪族硝基化合物，酯、内酯，含硫化合物，磺酸，卤代芳烃，环氧化物，它在区域或立体选择还原中显示了优良的特性，被誉为“超氢化物”。三乙基硼氢化锂，Lithiumtriethylborohydride，CASNo：22560-16-3分子式Li(C2H5)3BH，分子量：105.94，沸点为92℃，本品的化学活性很高，因此，本品的商业形式是溶解在四氢呋喃中的浓度为1mol/L的溶液，本品的密度为0.892g/ml，闪点为-17℃，它在四氢呋喃溶液的氮气中非常稳定。但若放置于空气或湿气中，将迅速吸潮而分解，而且在其制备过程中的中间产物和制备原料部分也存在该问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决上述问题，设计了一种三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法。具体设计方案为：一种三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其步骤包括溴乙烷乙醚溶液制备阶段、三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段、三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段，所述溴乙烷乙醚溶液制备阶段为物理反应，获得溴乙烷乙醚溶液；所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备的反应式为：BF3.Et2O+3Mg+3C2H5Br→(C2H5)3B+3MgBrF↓所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段制备原料包括乙醚、三氟化硼乙醚溶液、金属镁粉、溴乙烷乙醚溶液和四氢呋喃，制备获得三乙基硼四氢呋喃溶液；所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备的反应式为：所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段的制备原料包括四氢呋喃、氢化锂、三乙基硼四氢呋喃溶液、氮气。所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段中，将乙醚与金属镁粉进行混合，然后加入三氟化硼乙醚溶液，再滴加入溴乙烷乙醚溶液，其中：所述乙醚与加入的三氟化硼乙醚溶液的体积份数比为乙醚∶三氟化硼乙醚溶液＝1600∶148.8；所述金属镁粉与三氟化硼乙醚溶液的质量分数比为金属镁粉∶三氟化硼乙醚溶液＝112∶211.8；所述三氟化硼乙醚溶液的密度为1.125，其中三氟化硼含47％。所述溴乙烷乙醚溶液制备阶段中，所述溴乙烷乙醚溶液中所述溴乙烷与乙醚的体积份数比为溴乙烷∶乙醚＝335∶200。所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段中，将乙醚与金属镁粉进行混合，然后加入三氟化硼乙醚溶液，再滴加入溴乙烷乙醚溶液，加入三氟化硼乙醚溶液后开始搅拌，搅拌过程中滴加溴乙烷乙醚溶液，在滴加溴乙烷乙醚溶液过程中，需先加热升温到乙醚回流温度下滴加并持续搅拌，滴加完毕后在乙醚回流温度下继续搅拌，搅拌时间需大于0.5h，获得三乙基硼乙醚浑浊液。将所述三乙基硼乙醚浑浊液在常温下静置，静置时间需大于12h，获得上清液、沉降物，将沉降物用乙醚进行洗涤，并回收洗涤液，将上清液加热升温至45℃，将乙醚蒸出回收，再将上清液升温至150℃，蒸出获得三乙基硼，当无液体馏出并冒出白烟时，三乙基硼蒸出完成，停止加热，将三乙基硼导入四氢呋喃中，得到三乙基硼四氢呋喃溶液。所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段需在冰水浴中进行，将所述氢化锂加入所述四氢呋喃中，并进行搅拌，搅拌时间大于10min，配置出浓度为0.02g/ml的氢化锂四氢呋喃溶液；向所述氢化锂四氢呋喃溶液中滴加所述三乙基硼四氢呋喃溶液，并进行搅拌，搅拌时，需用油浴升温至四氢呋喃回流温度，所述四氢呋喃回流温度为65℃，搅拌时间大于12h；然后静置12h，通入氮气，过滤得到滤渣、未反应的氢化锂和三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液，将三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液进行蒸馏，获得浓度为1mol/L的三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液。所述三乙基硼四氢呋喃溶液的浓度为98g/300ml，所述氢化锂四氢呋喃溶液与滴加三乙基硼四氢呋喃溶液的体积份数比为氢化锂四氢呋喃溶液∶三乙基硼四氢呋喃溶液＝2∶1。通过本专利技术的上述技术方案得到的三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其有益效果是：制备过程稳定，保证制备的三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液质量。具体实施方式下面对本专利技术进行具体描述。一种三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其步骤包括溴乙烷乙醚溶液制备阶段、三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段、三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段，所述溴乙烷乙醚溶液制备阶段为物理反应，获得溴乙烷乙醚溶液；所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备的反应式为：3C2H5Br+3Mg+BF3.Et2O→(C2H5)3B+3MgBrF所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段制备原料包括乙醚、三氟化硼乙醚溶液、金属镁粉、溴乙烷乙醚溶液和四氢呋喃，经蒸馏出40℃以下的乙醚后，在接收沸点为90-92℃三乙基硼，直接流入四氢呋喃中。制备获得三乙基硼四氢呋喃溶液；所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备的反应式为：所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段的制备原料包括四氢呋喃、氢化锂、三乙基硼四氢呋喃溶液、氮气。所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段中，将乙醚与金属镁粉进行混合，然后加入三氟化硼乙醚溶液，再滴加入溴乙烷乙醚溶液，其中：所述乙醚与加入的三氟化硼乙醚溶液的体积份数比为乙醚∶三氟化硼乙醚溶液＝1600∶148.8；所述金属镁粉与三氟化硼乙醚溶液的质量分数比为金属镁粉∶三氟化硼乙醚溶液＝112∶211.8；所述三氟化硼乙醚溶液的密度为1.125，其中含三氟化硼47％。所述溴乙烷乙醚溶液制备阶段中，所述溴乙烷与乙醚的体积份数比为溴乙烷∶乙醚＝335∶200。所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段中，将乙醚与金属镁粉进行混合，然后加入三氟化硼乙醚溶液，再滴加入溴乙烷乙醚溶液，加入三氟化硼乙醚溶液后开始搅拌，搅拌过程中滴加溴乙烷乙醚溶液，在滴加溴乙烷乙醚溶液过程中，需先加热升温到乙醚回流温度下滴加并持续搅拌，滴加完毕后在乙醚回流温度下继续搅拌，搅拌时间需大于8h，获得三乙基硼乙醚浑浊液。将所述三乙基硼乙醚浑浊液在常温下静置，静置时间需大于12h，获得上清液、沉降物，将沉降物用乙醚进行洗涤，并回收洗涤液，将上清液加热升温至45℃，将乙醚蒸出回收，再将上清液升温至150℃，蒸出获得三乙基硼，当无液体馏出并冒出白烟时，三乙基硼蒸出完成，停止加热，将三乙基硼导入四氢呋喃中，得到三乙基硼四氢呋喃溶液。所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段需在冰水浴中进行，将所述氢化锂加入所述四氢呋喃中，并进行搅拌，搅拌时间大于10min，配置出浓度为0.02g/ml的氢化锂四氢呋喃溶液；向所述氢化锂四氢呋喃溶液中滴加所述三乙基硼四氢呋喃溶液，并进行搅拌，搅拌时，需用油浴升温至四氢呋喃回流温度，所述四氢呋喃回流温度为65℃，搅拌时间大于12h；然后静置12h，通入氮气，过滤得到滤渣、未反应的氢化锂和三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液，将三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液进行蒸馏，获得浓度为1mol/L的三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液。所述三乙基硼四氢呋喃溶液的浓度为98g/300ml，所述氢化锂四氢呋喃溶液与滴加三乙基硼四氢呋喃溶液的体积份数比为氢化锂四氢呋喃溶液∶三乙基硼四氢呋喃溶液＝2∶1。实施例1三乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其步骤包括溴乙烷乙醚溶液制备阶段、三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段、三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段，其特征在于，所述溴乙烷乙醚溶液制备阶段为物理反应，获得溴乙烷乙醚溶液；所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备的反应式为：所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段制备原料包括乙醚、三氟化硼乙醚溶液、金属镁粉、溴乙烷乙醚溶液，经蒸馏出乙醚，再接收沸点为90‑92℃的三乙基硼，直接流入四氢呋喃中。制备获得三乙基硼四氢呋喃溶液；所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备的反应式为：所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段的制备原料包括四氢呋喃、氢化锂、三乙基硼四氢呋喃溶液、氮气。

【技术特征摘要】
1.一种三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其步骤包括溴乙烷乙醚溶液制备阶段、三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段、三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段，其特征在于，所述溴乙烷乙醚溶液制备阶段为物理反应，获得溴乙烷乙醚溶液；所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备的反应式为：所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段制备原料包括乙醚、三氟化硼乙醚溶液、金属镁粉、溴乙烷乙醚溶液，经蒸馏出乙醚，再接收沸点为90-92℃的三乙基硼，直接流入四氢呋喃中。制备获得三乙基硼四氢呋喃溶液；所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备的反应式为：所述三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液制备阶段的制备原料包括四氢呋喃、氢化锂、三乙基硼四氢呋喃溶液、氮气。2.根据权利要求1中所述的三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其特征在于，所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段中，将乙醚与金属镁粉进行混合，然后加入三氟化硼乙醚溶液，再滴加入溴乙烷乙醚溶液，其中：所述乙醚与加入的三氟化硼乙醚溶液的体积份数比为乙醚∶三氟化硼乙醚溶液＝1600∶148.8；所述金属镁粉与三氟化硼乙醚溶液的质量分数比为金属镁粉∶三氟化硼乙醚溶液＝112∶211.8；所述三氟化硼乙醚溶液的密度为1.125，其中含三氟化硼47％。3.根据权利要求1中所述的三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其特征在于，所述溴乙烷乙醚溶液制备阶段中，所述溴乙烷乙醚溶液中所述溴乙烷与乙醚的体积份数比为溴乙烷∶乙醚＝335∶200。4.根据权利要求1中所述的三乙基硼氢化锂四氢呋喃溶液的制备方法，其特征在于，所述三乙基硼四氢呋喃溶液制备阶段中，将乙醚与金属镁粉进行混合，然后加入三氟化硼乙醚溶液，再滴加入溴乙烷乙醚溶液，加入三氟化硼...

【专利技术属性】
技术研发人员：车荣睿，车瀛照，庄英俊，
申请(专利权)人：车荣睿，
类型：发明
国别省市：天津;12