从钨酸盐溶液中除钼的方法技术

本发明专利技术属于化工冶金无机物提纯领域，其特征在于：用密实移动床及流化床代替固定床，处理经硫代化预处理的钨酸盐溶液，实现吸附过程的连续化；消除了解析钼过程中因温升过高而烧坏树脂的危险；充分利用解析剂，降低化学试剂消耗；操作方便，设备简单，投资少，大生产规模获得最佳除钼效果。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
从钨酸盐溶液中除钼本专利技术属于化工冶金无机物提纯领域。在现行钨钼分离技术中，基于生成硫代钼酸盐的一类方法具有最好的应用前景，除了沿用已久但存在一定弊端的MoS3沉淀法外，已获得成功工业应用的一种方法是离子交换法，然而，CN88105712.6提出的离子交换法，其作业程序是，经硫代化预处理后的钨酸盐溶液直接通过阴离子交换树脂床，至钼漏穿停止吸附。再以含一定浓度Cl-离子的氯盐溶液淋洗树脂，淋洗液与交后液合并为已除钼的钨酸盐溶液。负载钼的树脂用氧化性溶液解析钼，经再生后返回吸附。若是钨酸铵体系，处理的是经净化除P，As，Si后的钨酸铵溶液，产品液直接送结晶APT产品；若是钨酸钠体系，得到的除钼液再经进一步处理以回收钨。该工艺即通常所说的二步法。CN93111497.7提出的离子交换一步分离P，As，Si，Mo制取钨酸铵的工艺，视对象溶液钼含量的高低，采用单柱法或多柱串联法。钼含量低时用单柱法，它是钨钼共吸附，以钨漏穿为终点，再分步解析，即先以NH4Cl-NH4OH溶液解析钨，产品液直接结晶APT产品，再以碱性次氯酸钠溶液解析钼，树脂同时获得再生，洗净后进入下轮吸附作业；钼含量高时用多柱法，在一个不需转体系的连续交换过程中，钼和钨分别吸附于不同交换柱树脂上，然后分柱解析钼和钨。解析钼用碱性次氯酸钠溶液，解析钨用NH4Cl-NH4OH溶液、钨的产品液直接结晶APT产品。该工艺即通常所说的一步法。-->以上所述现行的离子交换除钼工艺均是使用固定床离子交换技术。由于其采用氧化性溶液解析钼，是释热反应，往往当大规模生产时，就产生因温升过高而烧坏树脂的危险。本专利技术的目的在于克服现有技术的不足之处，而提供一种能够实现吸附过程连续化，解析均匀、充分、产率高、成本低、投资省的除钼技术。本专利技术的技术方案是：采用密实移动床及流化床离子交换技术除钼，见附图。吸附钼在密实移动床1中进行，对象溶液——硫代化料液从柱体下部连续进入，按接触时间为20～100min控制进液速度，除钼液从树脂床顶部溢出；饱和负载钼的树脂定时分批从柱体底部放出，相同量的再生树脂同时从柱体顶部加入；饱和树脂每批放出量为树脂总装载量的1/8～1/10；与此同时，在柱顶部补充相同数量的再生后树脂，以维持树脂床的原高度；每批树脂放出间隔时间由树脂对钼的饱和吸附容量及单位时间进柱钼量计算确定；解析钼及树脂的再生在流化床2中进行，饱和负载钼的树脂输入流化床后洗去夹带之钨，洗涤液返回配料；再用碱性次氯酸钠溶液解析钼；解析作业从底部进液，上部出液，进液速度以树脂能悬浮或流态化为原则；解析剂NaClO浓度0.4～1.0mol/L，解析时出口液温度控制在60℃以下；钼解析后用再生剂处理树脂，再生剂为含Cl-80～120g/L的氯盐溶液，经解析再生之树脂已恢复树脂原色泽，吸附容量稳定，返回下次吸附。本专利技术除钼技术的特征还在于：对象溶液为经硫代化预处理的钨酸盐溶液，包括钨酸钠溶液和钨酸铵溶液，其进液WO3浓度为：钨酸铵溶液100～300g/L，钨酸钠溶液20～200g/L。离子交换树脂为阴离子交换树脂包括大孔型及凝胶型强碱性-->和弱碱性阴离子交换树脂。本专利技术与固定床离子交换除钼技术相比具有如下优点。1.一根密实移动床1具有多根串联固定床的除钼效果，能实现吸附过程的连续化，能充分利用树脂的吸附容量，降低钨的共吸附损失。2.用流化床2解析钼，能有效控制柱体内温度，消除了因温升过高而烧坏树脂的危险；解析均匀，充分、无死角，再生树脂吸附性能稳定。3.解析剂能充分利用，试剂消耗减少，同时提高解析液中钼的浓度，便于回收。4.能及时有效清除树脂层中夹带的固体杂质微粒。5.提高产率，大幅度减少所需树脂量，节省投资。附图说明：附图为密实移动床及流化床连接示意图，展示了其工艺流程状况。实施例：实施例1密实移动床内径47mm，床高4500mm，D290树脂装载体积7.8L，吸附料液为经硫代化预处理及稀释后之Na2WO4溶液，含WO3 42.5g/L，Mo 0.64g/L，入柱流量为10L/h，达吸附平衡之后，出口样分析结果为WO3 42.2g/L，Mo 0.00080g/L，Mo/WO3＝1.88×10-5。流化床床高2000mm，床主体内径47mm，每批处理饱和钼树脂1L，新鲜解析剂成分为NaClO 0.8mol/L，NaOH 0.4mol/L，再生剂为含Cl-106.5g/L之NaCl溶液，解析液出口温度最高52℃。实施例2使用的密实移动床及硫化床与实施例1相同，吸附树脂及装柱体积也一样。吸附原料液为经硫代化预处理之(NH4)2WO4溶液，其-->成分为WO3 118.5g/L，Mo 0.56g/L，吸附进液流速4.8L/h，达吸附平衡之后，每2h取一个样，其连续取样分析结果示于表1。            表1除钼液成分分析结果试样号    WO3浓度g/L   Mo浓度g/L    Mo/WO3×10-51         111           0.005        4.52         119           0.006        5.03         119           0.005        4.24         119           0.008        6.75         119           0.004        3.4解析、再生过程及参数同实施例1，解析液最高出口温度54℃，再生剂为氯化铵溶液。本文档来自技高网...

【技术保护点】
从钨酸盐溶液中除钼，属于化工冶金无机物提纯领域，其特征在于：采用密实移动床及流化床离子交换技术除钼，见附图。吸附钼在密实移动床１中进行，对象溶液－硫代化料液从柱体下部连续进入，按接触时间为２０～１００ｍｉｎ控制进液速度，除钼液从树脂 床顶部溢出；饱和负载钼的树脂定时分批从柱体底部放出，相同量的再生树脂同时从柱体顶部加入；饱和树脂每批放出量为树脂总装载量的１／８～１／１０；与此同时，在柱顶部补充相同数量的再生后树脂，以维持树脂床的原高度；每批树脂放出间隔时间由树脂对钼的饱和吸附容量及单位时间进柱钼量计算确定；解析钼及树脂的再生在流化床２中进行，饱和负载钼的树脂输入流化床后洗去夹带之钨，洗涤液返回配料；再用碱性次氯酸钠溶液解析钼；解析作业从底部进液，上部出液，进液速度以树脂能悬浮或流态化为原则；解析剂Ｎａ ＣｌＯ浓度０．４～１．０ｍｏｌ／Ｌ，解析时出口液温度控制在６０℃以下；钼解析后用再生剂处理树脂，再生剂为含Ｃｌ↑［－］８０～１２０ｇ／Ｌ的氯盐溶液，经解析再生之树脂已恢复树脂原色泽，吸附容量稳定，返回下次吸附。

【技术特征摘要】
1.从钨酸盐溶液中除钼，属于化工冶金无机物提纯领域，其特征在于：采用密实移动床及流化床离子交换技术除钼，见附图。吸附钼在密实移动床1中进行，对象溶液——硫代化料液从柱体下部连续进入，按接触时间为20～100min控制进液速度，除钼液从树脂床顶部溢出；饱和负载钼的树脂定时分批从柱体底部放出，相同量的再生树脂同时从柱体顶部加入；饱和树脂每批放出量为树脂总装载量的1/8～1/10；与此同时，在柱顶部补充相同数量的再生后树脂，以维持树脂床的原高度；每批树脂放出间隔时间由树脂对钼的饱和吸附容量及单位时间进柱钼量计算确定；解析钼及树脂的再生在流化床2中进行，饱和负载钼的树脂输入流化床后洗去夹带之钨，洗涤液返回配料；再用碱性次氯酸钠溶液解析钼；解析...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖连生，张启修，龚柏凡，
申请(专利权)人：中南工业大学，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]