工业规模制备4‑羟乙基吡啶工艺制造技术

本发明专利技术属于吡啶类化合物的制备领域，具体涉及一种工业规模制备4‑羟乙基吡啶工艺。所述的工业规模制备4‑羟乙基吡啶工艺，以4‑甲基吡啶为起始原料，在催化剂的存在下，与多聚甲醛缩合反应，反应完毕，减压蒸馏，收集沸程60～150℃/10～100mmHg馏分，得4‑羟乙基吡啶产品；所述的催化剂为三乙醇胺。本发明专利技术所述生产工艺简便，填补了国内空白，分离并获得了4‑羟乙基吡啶产品，收率高，以4‑甲基吡啶计收率可达84～94.85％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于吡啶类化合物的制备领域，具体涉及一种工业规模制备4-羟乙基吡啶工艺。
技术介绍
现有技术中，没有工业规模4-羟乙基吡啶产品供应。仅在由4-甲基吡啶作起始原料，生产4-乙烯基吡啶的生产过程中，其中反应有4-羟乙基吡啶生成；但现有技术并不分离中间体4-羟乙基吡啶，而是继续反应制备最终产品4-乙烯基吡啶。
技术实现思路
根据以上现有技术中的不足，本专利技术的目的是提供一种工业规模制备4-羟乙基吡啶工艺，分离并获得4-羟乙基吡啶(4-hydroxyethyl pyridine)产品。本专利技术所述的工业规模制备4-羟乙基吡啶工艺，以4-甲基吡啶为起始原料，在催化剂的存在下，与多聚甲醛缩合反应，反应完毕，减压蒸馏，收集沸程60～150℃/10～100mmHg馏分，得4-羟乙基吡啶产品；所述的催化剂为三乙醇胺。所述的4-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.03～0.12：0.0024～0.012。所述的4-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比优选为1：0.036～0.096：0.0024～0.0096。所述的4-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比更优选为1：0.042～0.084：0.0042～0.0084。所述的反应温度为150～180℃，反应时间为3～10h。所述的反应温度优选为150～160℃，反应时间优选为5～10h。所述的4-羟乙基吡啶产品为无色至淡黄色透明液体，常压沸点为237～239℃，含量≥98.0％，水分≤1％。采用所述工艺制得的4-羟乙基吡啶产品可以单独作为商品出售，也可以在制备4-乙烯基吡啶中作为原材料使用。本专利技术反应方程式如下：与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术所述生产工艺简便，填补了国内空白，分离并获得了4-羟乙基吡啶产品，收率高，以4-甲基吡啶计收率可达84～94.85％。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步说明。实施例中采用的原料情况：4-甲基吡啶(4-methylpyridine)采用市售商品，含量≥99％，水分≤0.2％；多聚甲醛(Paraformaldehyde，又称固体甲醛)采用市售商品，固体颗粒，含量90～95％，甲酸含量≤0.03％；催化剂三乙醇胺(Trolamine，TEA)，市售工业品，含量≥99％。实施例14-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.12：0.012。投料量：4-甲基吡啶(含量99.5％，w/w)93.5kg，折纯93.0kg；多聚甲醛(含量90.5％，w/w)12.33kg，折纯11.16kg；三乙醇胺(含量99％，w/w)1.14kg，折纯1.13kg。将4-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂一并加入反应釜中，搅拌下，逐渐升温至150℃，反应计时，在155±5℃常压下反应8h，反应毕，减压蒸馏，收集沸程100～150℃/10～100mmHg馏分，获得4-羟乙基吡啶成品。经气相色谱法测定，(采用面积归一法计算各组分质量百分比含量)；成品117.44kg，含量98.50％，折纯115.68kg，收率94.05％；无色透明液体，常压沸点187～189℃，水分0.50％，成品采用常规200L镀锌铁桶包装，常温贮存，保质期为6个月。实施例24-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.03：0.003。投料量：4-甲基吡啶(含量99.5％，w/w)93.5kg，折纯93.0kg；多聚甲醛(含量91.5％，w/w)3.05kg，折纯2.79kg；三乙醇胺(含量99％，w/w)0.2804kg，折纯0.28kg；反应温度155±5℃，反应时间9.5h，获得4-羟乙基吡啶成品。得成品量107.52kg，含量98.12％，折纯105.50kg，以4-甲基吡啶计，收率85.77％；淡黄色透明液体，水分0.48％；其余同实施例1。实施例34-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.12：0.003；投料量：4-甲基吡啶(含量99.5％，w/w)93.5kg，折纯93.0kg；多聚甲醛(含量90.5％，w/w)12.33kg，折纯11.16kg；三乙醇胺(含量99％，w/w)0.2892kg，折纯0.286kg；反应温度165±5℃，反应时间5h，得成品量105.42kg，含量98.32％，折纯103.64kg，以4-甲基吡啶计，收率84.26％；无色透明液体，水分0.48％；其余同实施例1。实施例44-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.036：0.0096；投料量：4-甲基吡啶(含量99.5％，w/w)93.5kg，折纯93.0kg；多聚甲醛(含量90.5％，w/w)3.70kg，折纯3.348kg；三乙醇胺(含量99％，w/w)0.9252kg，折纯0.916kg；反应温度175±5℃，反应时间3h，得成品量112.12kg，含量98.35％，折纯110.27kg，以4-甲基吡啶计，收率89.65％；无色透明液体，水分0.48％；其余同实施例1。实施例54-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.084：0.0042；投料量：4-甲基吡啶(含量99.5％，w/w)93.5kg，折纯93.0kg；多聚甲醛(含量92.5％，w/w)8.4454kg，折纯7.812kg；三乙醇胺(含量99％，w/w)0.3965kg，折纯0.3925kg；反应温度165±5℃，反应时间4h，得成品量110.69kg，含量98.55％，折纯100.09kg，以4-甲基吡啶计，收率88.69％；微黄色透明液体，水分0.29％；其余同实施例1。实施例64-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.12：0.012；投料量：4-甲基吡啶(含量99.5％，w/w)935kg，折纯930kg；多聚甲醛(含量90.5％，w/w)123.31kg，折纯111.6kg；三乙醇胺(含量99％，w/w)11.216kg，折纯11.1kg；反应温度175±5℃，反应时间3h，得成品量1165.38kg，含量98.77％，折纯1151.05kg，以4-甲基吡啶计，收率93.58％；淡黄色透明液体，水分0.63％；其余同实施例1。实施例74-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.1：0.01；投料量：4-甲基吡啶(含量99.5％，w/w)935kg，折纯930kg；多聚甲醛(含量91.5％，w/w)101.64kg，折纯93kg；三乙醇胺(含量99％，w/w)9.35kg，折纯9.3kg；反应温度175±5℃，反应时间4h，获得4-羟乙基吡啶成品。得成品量1177.82kg，含量98.66％，折纯1162.04kg，以4-甲基吡啶计，收率94.47％；微黄色透明液体，水分0.49％；其余同实施例1。实施例84-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.11：0.011；投料量：4-甲基吡啶(含量99.5％，w/w)935kg，折纯930kg；多聚甲醛(含量91.5％，w/w)111.803kg，折纯102.3kg；三乙醇胺(含量99％，w/w)10.283kg，折纯10.18kg；反应温度155±5℃，反应时间9h，获得4-羟乙基吡啶成品。得成品量1175.42kg，含量98.32％，折纯1155.67k本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种工业规模制备4‑羟乙基吡啶工艺，其特征在于：以4‑甲基吡啶为起始原料，在催化剂的存在下，与多聚甲醛缩合反应，反应完毕，减压蒸馏，收集沸程60～150℃/10～100mmHg馏分，得4‑羟乙基吡啶产品；所述的催化剂为三乙醇胺。

【技术特征摘要】
1.一种工业规模制备4-羟乙基吡啶工艺，其特征在于：以4-甲基吡啶为起始原料，在催化剂的存在下，与多聚甲醛缩合反应，反应完毕，减压蒸馏，收集沸程60～150℃/10～100mmHg馏分，得4-羟乙基吡啶产品；所述的催化剂为三乙醇胺。2.根据权利要求1所述的工业规模制备4-羟乙基吡啶工艺，其特征在于：所述的4-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.03～0.12：0.0024～0.012。3.根据权利要求2所述的工业规模制备4-羟乙基吡啶工艺，其特征在于：所述的4-甲基吡啶、多聚甲醛与催化剂的重量比为1：0.036～0.096：0.0024～0.0096。4.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：王宝庆，仇传禄，王刚，孔凡平，
申请(专利权)人：淄博张店东方化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37