本发明专利技术涉及一种合成硝酸四氨合铂（Ⅱ）的新工艺，包括（１）将Ｋ↓［２］ＰｔＣｌ↓［４］与ＫＩ和氨水反应生成顺式－二碘二氨合铂中间体，（２）中间体与硝酸银作用，得到水合物硝酸顺式－二水二氨合铂，（３）水合物和浓氨水反应得到目标产品硝酸四氨合铂（Ⅱ）。该方法产率高（＞９０％），产品纯度达到９９．０％（以金属铂计），操作简单、易控制、生产成本低、适合于规模生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种重要的铂配合物—硝酸四氨合铂(II)的新合成工艺，属于化学化工领域。
技术介绍
硝酸四氨合铂(II)([Pt(NH3)4](NO3)2)是一种重要的铂化合物，它具有水溶性好、溶液化学性质相对稳定，且在受热分解时能直接得到金属铂，是制备铂载体催化剂较理想的前驱体化合物。例如，[Pt(NH3)4](NO3)2用作前驱体化合物可以制备出高活性的Pt/C和Pt/SiO2催化剂(SobczakI.，Ziolek M.，Nowacka M.，Microporousand Mesoporous Materials，(2005)，78(2-3)，103-116；Shih Cheng-Chieh ChangJen-Ray，Materials Chemistry and Physics，(2005)，92(1)，89-97。同时，还可以[Pt(NH3)4](NO3)2为中间体，合成各种铂的化合物。例如，[Pt(NH3)4](NO3)2与氯亚铂酸钾反应生成具有一维导电性质的材料[Pt(NH3)4][PtCl4](Fontana M.，ChanzyH.D.，Caseri W.R.，Chemistry of Materials，2002，14(4)，1730-1735)[Pt(NH3)4](NO3)2的合成目前文献和专利报道的方法均以[Pt(NH3)4]Cl2为起始原料。Sidorenko Yu.A.，Gerasimova L.K.，Chuprov V.V.(俄罗斯专利申请号RU 2005-140133)报道的方法为：[Pt(NH3)4]Cl2和NH4HCO3反应，得到[Pt(NH3)4](HCO3)2沉淀，将沉淀定量溶于硝酸后浓缩得到产物。另外一种常规的合成是将[Pt(NH3)4]Cl2和AgNO3定量反应后，过滤分离AgCl沉淀后，浓缩母液得到产物。但目前[Pt(NH3)4]Cl2是以K2PtCl4为原料，在一定的温度和pH下与NH4Ac和氨水反应，生成不溶于水的中间体[Pt(NH3)2Cl2]，过滤分离后溶于氨水得到[Pt(NH3)4]Cl2-->由K2PtCl4制备中间体[Pt(NH3)2Cl2]非常困难，需严格控制温度和pH值，产率一般不超过70％，现世界上仅有几家大公司如John-Matthey，Merck公司掌握该技术诀窍。所以中间体[Pt(NH3)2Cl2]包括cis-和trans-[Pt(NH3)2Cl2]价格非常昂贵，通过[Pt(NH3)2Cl2]中间体合成[Pt(NH3)4](NO3)2成本相当高，经济上可行性差。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种合成硝酸四氨合铂(II)的新工艺，该工艺是直接以常用的铂的无机化合物K2PtCl4为起始原料，通过三步反应得到[Pt(NH3)4](NO3)2产品。该方法避过了[Pt(NH3)2Cl2]中间体，反应易控制，产率高，得到的产品纯度高。本专利技术的合成方法是：(1)将K2PtCl4与KI和氨水反应生成顺式-二碘二氨合铂中间体，(2)中间体与硝酸银作用，得到水合物硝酸顺式-二水二氨合铂，(3)水合物和浓氨水反应得到目标产品硝酸四氨合铂(II)。其合成路线和化学反应如下：K2PtCl4+4KI→K2PtI4+4KClK2PtI4+2NH3→cis-[Pt(NH3)2I2]↓+2KIcis-[Pt(NH3)2I2]+2AgNO3→cis-[Pt(NH3)2(H2O)2](NO3)2+2AgI↓cis-[Pt(NH3)2(H2O)2](NO3)2+2NH3→[Pt(NH3)4](NO3)2本专利技术的特点是采用反应易控制，操作简单，产率高(>90％)，产品纯度99.0％(以金属铂计)，适合规模生产。具体实施方式-->(1)顺式-二碘二氨合铂cis-[Pt(NH3)2I2]中间体的制备称取100g K2PtCl4(241mmol)溶于500ml水中，过滤除去不溶物，在45℃下，缓慢加入含KI 240g(1.45mol，过量50％)的水溶液200ml，避光反应4小时后，滴加1：1氨水(过量30％)，得到黄色沉淀，放置2小时，过滤收集，分别用水、乙醇洗涤后在60—70℃下真空干燥4小时，得到cis-[Pt(NH3)2I2]112g，产率96％，铂含量39.7％(计算值40.4％)。(2)[Pt(NH3)4](NO3)2的合成称取100g的cis-[Pt(NH3)2I2](207mmol)，悬浮500ml水中，加入等当量的硝酸银70.3g(414mmol)，在45℃下搅拌反应5小时，检查反应完全后过滤除去AgI沉淀，母液冷冻干燥至近干后，溶于过量的氨水中，在65℃减压浓缩至干，得到白色结晶，再在70℃下进一步真空干燥，得75.5g[Pt(NH3)4](NO3)2产品，产率94％，产品纯度99.2％(以铂含量50.0％计算)。以起始原料K2PtCl4计，产率90.2％，特征结构参数：<1>元素分析：测定值H4.51％，N21.22％，Pt50.0％与理论值H4.61％，N21.34％，Pt50.4％一致。<2>ESI+-MS：m/e＝132([Pt(NH3)4]2+/2，100％)。<3>IR(cm-1，KBr)：3272(s，v(NH3))，1586(m，δa(HNH))，1384(s，v3(NO3)+δs(HNH))，857(m，p(NH3))，822(m，v3(NO3-))，508(m，v(Pt-N))。<4>1H NMR(dmso，500MHz)：4.07(12H，4NH3)。这些参数符合[Pt(NH3)4](NO3)2元素组成和化学结构。-->本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种合成硝酸四氨合铂（Ⅱ）的方法，其特征在于直接以氯亚铂酸钾为原料，通过了下列３个步骤：（１）将Ｋ↓［２］ＰｔＣｌ↓［４］与ＫＩ和氨水反应生成顺式－二碘二氨合铂中间体，（２）中间体与硝酸银作用，得到水合物硝酸顺式－二水二氨合铂，（３）水合物和浓氨水反应得到目标产品硝酸四氨合铂（Ⅱ），其反应路线如下： Ｋ↓［２］ＰｔＣｌ↓［４］＊ｃｉｓ－［Ｐｔ（ＮＨ↓［３］）↓［２］ｌ↓［２］↓＊ｃｉｓ－［Ｐｔ（ＮＨ↓［３］）↓［２］（Ｈ↓［２］Ｏ）↓［２］］（ＮＯ↓［３］）↓［２］＊［Ｐｔ（ＮＨ↓［３］）↓［４］］（ＮＯ↓［３］）↓［２］。
【技术特征摘要】
1.一种合成硝酸四氨合铂(II)的方法，其特征在于直接以氯亚铂酸钾为原料，通过了下列3个步骤：(1)将K2PtCl4与KI和氨水反应生成顺式-二碘二氨合铂中间体，(2)中间体与硝酸银作用，得到水合物硝酸顺式-二...
【专利技术属性】
技术研发人员：谌喜珠，刘伟平，叶青松，余尧，常桥稳，
申请(专利权)人：昆明贵金属研究所，
类型：发明
国别省市：53[]
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