一种改性多功能复鞣剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种改性多功能复鞣剂及其制备方法，其中所述改性多功能复鞣剂的制备方法包括以下步骤：a)将马来酸酐、甲氧基聚醇类化合物、丙烯酸和苯乙烯在引发剂存在下进行聚合反应，再中和，得到改性多功能复鞣剂；所述甲氧基聚醇类化合物为甲氧基聚乙二醇或甲氧基聚丙二醇，所述甲氧基聚醇类化合物的平均分子量为200～1500。采用本发明专利技术提供的制备方法制备通过调衡产品结构，得到具有最优结构的改性多功能复鞣剂，产品性能多样且优异，具有较好的填充性、柔软性、丰满性、紧密性和渗透性，且无败色；同时，本发明专利技术提供的制备方法无需有害溶剂参与，如甲苯、二甲苯等，安全无污染，且工艺简单易行，原料利用率100％，无有害废弃物产生，绿色环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于复鞣剂
，尤其涉及一种改性多功能复鞣剂及其制备方法。
技术介绍
复鞣是制革过程中必不可少的一道工序，其被誉为制革的“点金术”，通过复鞣能够改善皮革的柔软度、粒面的平滑细致性、耐磨性、压花定性以及丰满度等；而且通过进行复鞣，可以形成不同风格的皮革，较好的满足市场对革制品的需求。复鞣剂是在复鞣过程中添加的鞣革材料，对复鞣过程具有重要影响。复鞣剂的种类较多，如芳香族合成复鞣剂、树脂复鞣剂、醛类复鞣剂、油类复鞣剂等，不同种类的复鞣剂具有不同的结构，使复鞣剂具有了不同性能，从而影响复鞣剂的复鞣效果。近年来，研究人员通过改进复鞣剂的制备工艺开始合成具有更多不同基团的多功能复鞣剂。目前，现有技术的制备工艺采用溶液聚合或乳液聚合，其中，溶液聚合需要使用大量的有机溶剂，此类溶剂大多易燃易爆且有毒，如甲苯、二甲苯等，严重污染环境，同时所述溶剂需要进行去除处理，后续操作复杂危险；而乳液聚合由于常用反应原料苯乙烯与马来酸酐的水解物马来酸的水溶性相差太大，使乳液聚合很难进行。更重要的是，由于上述制备方法的限制，合成产物的结构调整灵活性远远不够，作为多功能复鞣剂性能不是很理想。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种改性多功能复鞣剂及其制备方法，本专利技术提供的制备方法制备得到的改性多功能复鞣剂性能多样且优异。本专利技术提供了一种改性多功能复鞣剂，为由式(I)所示结构的重复单元、式(II)所示结构的重复单元和式(III)所示结构的重复单元组成的无规共聚物；其中，R选自为聚合度，所述R的平均分子量为200～1500；X+为正一价阳离子。优选的，X+选自Na+、K+、NH4+、HOCH2CH2NH3+或2(HOCH2CH2)NH2+。优选的，所述无规共聚物中式(I)所示结构的重复单元、式(II)所示结构的重复单元和式(III)所示结构的重复单元的摩尔比为1：(0.3～0.8)：1。本专利技术还提供了一种上述技术方案所述的改性多功能复鞣剂的制备方法，包括以下步骤：a)将马来酸酐、甲氧基聚醇类化合物、丙烯酸和苯乙烯在引发剂存在下进行聚合反应，再中和，得到改性多功能复鞣剂；所述甲氧基聚醇类化合物为甲氧基聚乙二醇或甲氧基聚丙二醇，所述甲氧基聚醇类化合物的平均分子量为200～1500。优选的，所述马来酸酐、甲氧基聚醇类化合物、丙烯酸和苯乙烯的摩尔比为1：1.05：(0.3～0.8)：1。优选的，所述步骤a)的具体过程为：a1)将马来酸酐、甲氧基聚醇类化合物、丙烯酸和苯乙烯在第一引发剂存在下进行第一次聚合反应，得到反应产物；a2)将反应产物在第二引发剂存在下进行第二次聚合反应，再中和，得到改性多功能复鞣剂。优选的，步骤a1)中所述第一引发剂为过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈中的一种或多种；所述第一次聚合反应的温度为90℃～100℃，时间为3h～8h。优选的，步骤a2)中所述第二引发剂为过氧化氢；所述第二次聚合反应的温度为50℃～65℃，时间为1h～2h。优选的，所述中和过程所用的中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、一乙醇胺或二乙醇胺。优选的，所述中和过程的温度为20℃～49℃，pH值为5～7。本专利技术提供了一种改性多功能复鞣剂及其制备方法，其中所述改性多功能复鞣剂的制备方法包括以下步骤：a)将马来酸酐、甲氧基聚醇类化合物、丙烯酸和苯乙烯在引发剂存在下进行聚合反应，再中和，得到改性多功能复鞣剂；所述甲氧基聚醇类化合物为甲氧基聚乙二醇或甲氧基聚丙二醇，所述甲氧基聚醇类化合物的平均分子量为200～1500。与现有技术相比，采用本专利技术提供的制备方法制备通过调衡产品结构，得到具有最优结构的改性多功能复鞣剂，产品性能多样且优异，具有较好的填充性、柔软性、丰满性、紧密性和渗透性，且无败色；同时，本专利技术提供的制备方法无需有害溶剂参与，如甲苯、二甲苯等，安全无污染，且工艺简单易行，原料利用率100％，无有害废弃物产生，绿色环保。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一种改性多功能复鞣剂，为由式(I)所示结构的重复单元、式(II)所示结构的重复单元和式(III)所示结构的重复单元组成的无规共聚物；其中，R选自n为聚合度，所述R的平均分子量为200～1500；X+为正一价阳离子。本专利技术提供的改性多功能复鞣剂为无规共聚物，由(I)所示结构的重复单元、式(II)所示结构的重复单元和式(III)所示结构的重复单元组成。其中，所述式(I)所示结构的重复单元的结构如下所示：式(I)中，R选自n为聚合度，所述R的平均分子量为200～1500，优选为350～1000。在本专利技术中，所述R作为支链结构，为所述无规共聚物提供较大的空间结构，从而使所述改性多功能复鞣剂具有较好的填充性，复鞣后的皮革具有丰满和发泡手感。在本专利技术中，X+为正一价阳离子，优选选自Na+、K+、NH4+、HOCH2CH2NH3+或2(HOCH2CH2)NH2+，更优选为Na+。在本专利技术中，所述式(II)所示结构的重复单元的结构如下所示：式(II)中，X+为正一价阳离子，优选选自Na+、K+、NH4+、HOCH2CH2NH3+或2(HOCH2CH2)NH2+，更优选为Na+。在本专利技术中，所述R末端的甲氧基与式(I)和式(II)中的-COO-X+结构共同作用，使所述改性多功能复鞣剂具有较好的柔软性。在本专利技术中，所述式(III)所示结构的重复单元的结构如下所示：在本专利技术中，所述无规共聚物中式(I)所示结构的重复单元、式(II)所示结构的重复单元和式(III)所示结构的重复单元的摩尔比优选为1：(0.3～0.8)：1，更优选为1：(0.6～0.75)：1。在本专利技术中，所述无规共聚物结构中含有支链结构R、-COO-X+结构、苯环等多基团结构，并且通过调衡不同基团结构比例，得到具有最优结构的改性多功能复鞣剂，产品性能多样且优异，具有较好的填充性、柔软性、丰满性、紧密性和渗透性，且无败色。本专利技术还提供了一种上述技术方案所述的改性多功能复鞣剂的制备方法，包括以下步骤：a)将马来酸酐、甲氧基聚醇类化合物、丙烯酸和苯乙烯在引发剂存在下进行聚合反应，再中和，得到改性多功能复鞣剂。本专利技术提供的制备方法无需有害溶剂参与，如甲苯、二甲苯等，安全无污染，且工艺简单易行。在本专利技术中，所述甲氧基聚醇类化合物为甲氧基聚乙二醇或甲氧基聚丙二醇。在本专利技术中，所述甲氧基聚醇类化合物的平均分子量为200～1500，优选为350～1000。本专利技术对所述甲氧基聚醇类化合物的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述甲氧基聚乙二醇和甲氧基聚丙二醇的市售商品即可。在本专利技术一个优选的实施例中，所述甲氧基聚醇类化合物为甲氧基聚乙二醇，所述甲氧基聚乙二醇的平均分子量为500，表示为甲氧基聚乙二醇500；在本专利技术另一个优选的实施例中，所述甲氧基聚醇类化合物为甲氧基聚乙二醇，所述甲氧基聚乙二醇的平均分子量为350，表示为甲氧基聚乙二醇350；在本专利技术另一个优选的实施例中，所述甲氧基聚醇类化合物为甲氧基聚丙二醇，所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性多功能复鞣剂，为由式(I)所示结构的重复单元、式(II)所示结构的重复单元和式(III)所示结构的重复单元组成的无规共聚物；其中，R选自n为聚合度，所述R的平均分子量为200～1500；X+为正一价阳离子。

【技术特征摘要】
1.一种改性多功能复鞣剂，为由式(I)所示结构的重复单元、式(II)所示结构的重复单元和式(III)所示结构的重复单元组成的无规共聚物；其中，R选自n为聚合度，所述R的平均分子量为200～1500；X+为正一价阳离子。2.根据权利要求1所述的改性多功能复鞣剂，其特征在于，X+选自Na+、K+、NH4+、HOCH2CH2NH3+或2(HOCH2CH2)NH2+。3.根据权利要求1所述的改性多功能复鞣剂，其特征在于，所述无规共聚物中式(I)所示结构的重复单元、式(II)所示结构的重复单元和式(III)所示结构的重复单元的摩尔比为1：(0.3～0.8)：1。4.一种权利要求1～3任一项所述的改性多功能复鞣剂的制备方法，包括以下步骤：a)将马来酸酐、甲氧基聚醇类化合物、丙烯酸和苯乙烯在引发剂存在下进行聚合反应，再中和，得到改性多功能复鞣剂；所述甲氧基聚醇类化合物为甲氧基聚乙二醇或甲氧基聚丙二醇，所述甲氧基聚醇类化合物的平均分子量为200～1500。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述马来酸酐...

【专利技术属性】
技术研发人员：董茂胜，杨斯盛，
申请(专利权)人：上海金狮化工有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31