防污涂料组合物、防污涂膜、防污基材及其制造方法技术

本发明专利技术提供用于形成长期防污性、长期耐水性以及长时间暴露于阳光时的耐龟裂性优良的防污涂膜的防污涂料组合物。本发明专利技术涉及防污涂料组合物，其包含：含有由甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯(i)衍生的结构单元(1)、由(甲基)丙烯酸2‑甲氧基乙酯(ii)衍生的结构单元(2)、由具有聚合性双键的其他单体(但是，甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯以及(甲基)丙烯酸2‑甲氧基乙酯除外)(iii)衍生的结构单元(3)的甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)，以及三甲基异丁烯基环己烯羧酸(B)。

Antifouling coating composition, antifouling coating film, antifouling substrate and method of manufacturing the same

The present invention provides an antifouling coating composition which is useful for the formation of long-term antifouling, long-term water resistance and excellent resistance to cracking when exposed to sunlight for a long time. The present invention relates to antifouling coating composition, comprising: containing methacrylic acid three isopropyl silyl ester (I) structural units derived from (1), (meth) acrylic acid 2 methoxy ethyl ester (II) structural units derived (2) and other monomers with double bond polymerization (however, methacrylic acid three isopropyl silyl ester and (meth) acrylic acid except 2 methoxy ethyl) (III) (3) structural units derived from methacrylic acid silyl ester copolymer (A), and trimethyl isocrotyl cyclohexene carboxylic acid (B).

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及防污涂料组合物及其用途，更详细而言，涉及对暴露于水中的基材表面的防污有效的防污涂料组合物，以及使用该防污涂料组合物的防污涂膜、防污基材以及防污基材的制造方法。
技术介绍
船舶、水中结构物、渔网等长期暴露于水中的基材的表面，容易附着牡蛎、贻贝、藤壶等动物类、海苔等植物类或者细菌类等各种水生生物。若这些水生生物在基材表面繁殖，则产生各种不良。例如，基材为船舶的情况下，船舶从吃水线到船底的表面粗糙度增加，结果导致船舶的速度降低以及燃料费用的增加。另外，基材为养殖网和固定网等渔网的情况下，网眼被水生生物堵塞，存在产生养殖生物和捕获生物的缺氧致死等重大问题的情况。进一步，基材为火力发电厂和核电站等的海水给排水管道的情况下，海水(冷却水)的给排水管道被阻塞、流速降低，存在循环系统产生障碍的情况。针对这种不良情况，为了防止水生生物在各种基材上的附着，正在推进涂布于基材的防污涂料(防污涂料组合物)的研究开发。作为以往的防污涂料组合物，已知含有作为树脂成分(粘合剂成分)的水解性树脂的涂料组合物。作为其代表示例，开发了包含具有有机硅基的水解性树脂的涂料组合物，涂装该涂料组合物以防止水生生物在船舶的船底部等附着。作为具有有机硅基的水解性树脂，通常已知由含有丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯以及/或甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯的单体成分(共聚)聚合而形成的树脂。含有该水解性树脂的防污涂料组合物中，为提高防污能力，通常同时使用松香化合物等单羧酸(专利文献1～8)。专利文献7中还公开了由含有丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯共聚物和三甲基异丁烯基环己烯羧酸的防污涂料组合物形成的防污涂膜，记载了其静置防污性以及消耗性和状态(破裂的有无)良好的内容(实施例5～8、11～13、16～18、20、22～24)。另外，专利文献8中也公开了由含有(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯共聚物和三甲基异丁烯基环己烯羧酸的防污涂料组合物形成的防污涂膜，记载了其长期耐久性等优良的内容。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利特开2001-226440号公报专利文献2:日本专利特开2005-82725号公报专利文献3:国际公开第2010/071180号专利文献4:日本专利特开平10-30071号公报专利文献5:国际公开第2009/001619号专利文献6:国际公开第2009/066632号专利文献7:日本专利特开2005-179345号公报专利文献8:国际公开第2013/073580号
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题但是，本专利技术者经过探讨，发现由含有(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯的(共)聚合物和松香化合物的防污涂料组合物形成的防污涂膜如果长期暴露于阳光，则存在产生龟裂的问题。例如，新建造船时，用防污涂料涂装的分段在长期暴露于阳光的情况下产生龟裂，航行中由于货物的量或压舱水的原因，船舶表面的防污涂膜在长期暴露于阳光的情况下产生龟裂。前者的情况下，需要修补防污涂膜，导致造船工序的增加。或者，后者的情况下，防污涂膜在航行中的防污性降低、产生龟裂，导致存在船底涂膜面上产生凹凸而增大水流摩擦阻力的危险性。认为由于松香或其金属盐的硬度高，所以含有松香或其金属盐的涂膜如果暴露于阳光，则随着时间涂膜干燥、涂膜的硬度上升，因此最终产生龟裂。另外，松香是天然物质，在品质稳定性以及未来的稳定供给方面存在担忧。另外，发现专利文献7中记载的由含有丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯共聚物与三甲基异丁烯基环己烯羧酸的防污涂料组合物形成的涂膜在长期耐水性方面存在改善的余地。进一步专利文献8中公开的由含有(甲基)丙烯酸三-i-丙基甲硅烷基酯共聚物和三甲基异丁烯基环己烯羧酸的防污涂料组合物形成的防污涂膜在长期暴露于阳光的情况下在抑制龟裂产生的方面也存在改善的余地。因此本专利技术的目的在于提供长期防污性(特别是静置防污性)、长期耐水性(具体而言，在长期浸渍于水中、特别是海水中的情况下涂膜与基材的附着性、耐龟裂性以及耐磨损性)以及长期暴露于阳光时的耐龟裂性(以下也称作“长期耐暴露性”)优良的防污涂膜、以及用于形成该防污涂膜的防污涂料组合物、具备该防污涂膜的防污基材及其制造方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术者针对上述课题进行了认真研究，结果发现，利用由含有甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯与(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯共聚而得的甲硅烷基酯共聚物、和三甲基异丁烯基环己烯羧酸的防污涂料组合物形成的防污涂膜能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。本专利技术的防污涂料组合物等，涉及例如以下的[1]～[12]。[1]防污涂料组合物，其包含：含有由甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯(i)衍生的结构单元(1)、由(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯(ii)衍生的结构单元(2)、由具有聚合性双键的其他单体(但是，甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯以及(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯除外)(iii)衍生的结构单元(3)的甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)，和三甲基异丁烯基环己烯羧酸(B)。[2]如上述[1]中记载的防污涂料组合物，其中，所述其他单体(iii)为酯类或羧酸类。[3]如上述[1]或[2]中记载的防污涂料组合物，其中，所述甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)中的所述结构单元(1)的比例为30～70重量％。[4]如上述[1]～[3]中任一项记载的防污涂料组合物，其中，所述甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)中的所述结构单元(2)的比例为5～40重量％。[5]如上述[1]～[4]中任一项记载的防污涂料组合物，其中，所述甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)的含量(WA)和所述三甲基异丁烯基环己烯羧酸(B)的含量(WB)之比(WA/WB)以重量基准计为99/1～40/60。[6]如上述[1]～[5]中任一项记载的防污涂料组合物，其中，还含有松香类以及/或单羧酸化合物(但是，三甲基异丁烯基环己烯羧酸除外)(C)。[7]如上述[1]～[6]中任一项记载的防污涂料组合物，其中，还含有选自无机铜化合物(D)、有机防污剂(E)、着色颜料(F)、填充颜料(G)、颜料分散剂(H)、增塑剂(I)、防流挂剂(J)、防沉降剂(K)、脱水剂(L)、以及溶剂(M)中的至少一种的成分。[8]由[1]～[7]中任一项记载的防污涂料组合物形成的防污涂膜。[9]防污基材，其具有基材和设置于该基材表面的上述[8]中记载的防污涂膜。[10]与海水或淡水接触的如上述[9]中记载的防污基材。[11]如上述[9]或[10]中记载的防污基材，其中所述基材为水中结构物、船舶外板或渔具。[12]防污基材的制造方法，其具有使上述[1]～[7]中任一项所述的防污涂料组合物涂布或含浸于基材表面的工序、和使利用该工序涂布或含浸于所述基材的所述防污涂料固化的工序，或者具有由所述防污涂料组合物形成涂膜并使该涂膜固化而形成防污涂膜的工序、和将所述防污涂膜粘贴于基材的工序。专利技术效果本专利技术的防污涂膜的长期防污性(特别是静置防污性)、长期耐水性(具体而言，在长期浸渍于水中、特别是海水中的情况下涂膜的附着性、耐龟裂性以及耐磨损性)以及长期耐暴露性优良。另外，利用本专利技术的防污涂料组合物，能够形成发挥这种效果的防污涂膜。进一步，利用本专利技术的防污基材的制造方法，能够制造发挥这种效果的防污基材。具体实施方式以下，本文档来自技高网...

【技术保护点】
防污涂料组合物，其特征在于，包含：含有由甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯(i)衍生的结构单元(1)、由(甲基)丙烯酸2‑甲氧基乙酯(ii)衍生的结构单元(2)、由具有聚合性双键的其他单体(但是，甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯以及(甲基)丙烯酸2‑甲氧基乙酯除外)(iii)衍生的结构单元(3)的甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)，和三甲基异丁烯基环己烯羧酸(B)。

【技术特征摘要】
2015.05.22 JP 2015-1048381.防污涂料组合物，其特征在于，包含：含有由甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯(i)衍生的结构单元(1)、由(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯(ii)衍生的结构单元(2)、由具有聚合性双键的其他单体(但是，甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯以及(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯除外)(iii)衍生的结构单元(3)的甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)，和三甲基异丁烯基环己烯羧酸(B)。2.如权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述其他单体(iii)为酯类或羧酸类。3.如权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)中的所述结构单元(1)的比例为30～70重量％。4.如权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)中的所述结构单元(2)的比例为5～40重量％。5.如权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述甲基丙烯酸甲硅烷基酯类共聚物(A)的含量(WA)和所述三甲基异丁烯基环己烯羧酸(B)的含量(WB)之比(WA/WB)以重量...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中秀幸，仁井本顺治，筏井淳内，原田祥太郎，
申请(专利权)人：中国涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP