一种1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法技术

本发明专利技术涉及贵金属催化剂合成领域，公开了一种1,5‑环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法，该方法包括：在无氧条件下，将含铱含氯化合物、醛、1,5‑环辛二烯和溶剂接触反应。本发明专利技术的方法摒弃了传统使用的反应物(醇)，使用新型反应物(醛)，可以在较短反应时间内使得1,5‑环辛二烯氯化铱二聚体的收率高达75％；本发明专利技术的方法水和1,5‑环辛二烯用量少，大大减少了废液处理损失，降低了生产成本。

A 1,5 octadiene two iridium chloride polymer preparation method

The invention relates to the field of synthesis of a noble metal catalyst, discloses a 1,5 octadiene iridium chloride and preparation method of two dimers, the method comprises the following steps: under anaerobic conditions, the iridium containing chlorinated compounds, aldehyde, 1,5 octadiene and solvent contact reaction. The method of the invention has abandoned the traditional use of the reactants (alcohol), the use of new reactant (aldehyde), can be in a relatively short reaction time in the 1,5 octadiene two iridium chloride dimer was as high as 75% water; the method of the invention and 1,5 ring less octadienoic, greatly reduced the loss of liquid waste, reduce the production cost.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及贵金属催化剂合成领域，具体地，涉及一种1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法。
技术介绍
不对称催化氢化是当前有机合成化学研究领域中的热点。研究者已经开发出多种手性钌、铑络合物催化剂，在不对称催化氢化反应过程中取得了较好的催化效果。然而，由于催化氢化反应的特异性，每种催化剂只能对一类或者少数几类特定底物有效，另外，手性催化剂还存在用量高，条件苛刻，反应时间长等缺点。除钌、铑络合物催化剂外，过渡金属铱与手性配体形成的络合物也广泛应用于不对称催化氢化反应中，特别适用于非官能团烯烃和亚胺的不对称催化氢化，可以获得优于其他过渡金属催化剂的效果。1,5-环辛二烯氯化铱二聚体([(COD)IrCl]2)作为多种铱络合物的催化剂前体，在实验室和工业生产中得到广泛应用，除草剂(精异丙甲草胺)的工业生产过程中，关键的不对称氢化反应的催化剂正是采用1,5-环辛二烯氯化铱二聚体作为前体。Herde,J.L.(Inorganic Syntheses,1974,15,18)最早报道了1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的合成，反应的过程为氯化铱与乙醇在无氧回流条件下反应18小时以上。US6399804B2公开了一种[(COD)IrCl]2的制备方法，其反应过程为三氯化铱或者四氯化铱与醇(碳原子个数为3-9)回流一段时间，该制备方法中当醇的碳原子数大于4时，反应中的醇与水很难互溶，其加入的大量的醇(醇与水的体积比为2:1-1:1)失去意义，并且带来后处理的问题；该制备方法得到的[(COD)IrCl]2纯度和催化活性均较差。JP2006045089A公开的[(COD)IrCl]2的制备方法中1,5-环辛二烯的摩尔用量为IrCl3的7-9倍，其制得的[(COD)IrCl]2的纯度较低，为了去除杂质1,3-环辛二烯和1,4-环辛二烯，在反应结束时加入大量的水，然后析出产品。该方法即不能制得纯度高的产品，并且大量水的使用给废水的处理带来巨大的压力。因此，急需开发一种1,5-环辛二烯和水用量少，反应时间短、产品纯度和收率高的1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有的1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法中普遍存在的1,5-环辛二烯和水用量多，反应时间长、产品纯度和收率低的缺陷，提供一种1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法，该方法1,5-环辛二烯和水用量少，反应时间短，1,5-环辛二烯氯化铱二聚体纯度和收率高。本专利技术提供了一种1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法，该方法包括：在无氧条件下，将含铱含氯化合物、醛、1,5-环辛二烯和溶剂接触反应。本专利技术的方法相对于现有技术的主要优势在于：1)本专利技术的方法摒弃了传统使用的反应物(醇)，使用新型反应物(醛)，可以在较短反应时间内使得1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的收率高达75％；2)本专利技术的方法水和1,5-环辛二烯用量少，大大减少了废液处理损失，降低了生产成本。本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1为实施例1得到的产物的1H-NMR谱图；图2为实施例1得到的产物的13C-NMR谱图。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本专利技术提供一种1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法，该方法包括：在无氧条件下，将含铱含氯化合物、醛、1,5-环辛二烯和溶剂接触反应。根据本专利技术的方法，可以通过向反应器中引入惰性气体置换以保证所述无氧条件，对置换次数没有特别的限定，优选为3-5次，所述惰性气体可以为氮气、氩气、氦气和氖气中的至少一种，优选为氩气。根据本专利技术，优选地，所述含铱含氯化合物与溶剂的重量比为1:5-20，进一步优选地，所述含铱含氯化合物与溶剂的重量比为1:5-10。现有技术提供的1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法中溶剂使用量大，其重量约为含铱含氯化合物的20倍以上，带来废水的后处理问题。根据本专利技术，优选地，所述含铱含氯化合物、醛和1,5-环辛二烯的摩尔比为1:2-10:2-10；进一步优选地，所述含铱含氯化合物、醛和1,5-环辛二烯的摩尔比为1:3-5:3-5。本专利技术使用醛作为一种全新的反应物，使用少量的醛和1,5-环辛二烯，在较短反应时间内，即能得到产品纯度和收率更高的1,5-环辛二烯氯化铱二聚体。在本专利技术中，所述含铱含氯化合物指的是含铱元素、氯元素的化合物。本专利技术所述含铱含氯化合物的选择范围较宽，对所述含铱含氯化合物中的氯原子个数没有特别的限制，例如，可以含有3个氯原子、4个氯原子和6个氯原子。所述含铱含氯化合物包括但不限于氯铱酸铵、四氯化铱、三氯化铱、氯铱酸铵水合物、四氯化铱水合物和三氯化铱水合物等；最优选为四氯化铱和/或三氯化铱。本专利技术所述醛的选择范围较宽，所述醛优选为脂肪醛和/或芳香醛；进一步优选地，所述醛为R-CHO，其中R选自C1-C8的直链或支链烷基和C6-C12的芳基中的至少一种；更优选地，R选自C1-C4的直链或支链烷基和C6-C7的芳基中的至少一种；最优选地，所述醛为乙醛和/或苯甲醛。本专利技术所述溶剂的目的在于使接触反应的体系为均相反应体系，因此所述溶剂用于溶解含铱含氯化合物、醛、1,5-环辛二烯。本专利技术对所述溶剂没有特别的要求，只要能溶解含铱含氯化合物、醛和1,5-环辛二烯即可，但从原料易得以及不引入新的杂质方面考虑，优选所述溶剂为水和/或丙酮，最优选为水。本专利技术所述接触反应的条件选择范围较宽，例如，所述接触反应的条件包括：在温度为60-90℃下反应3-10h，优选地，在温度为70-80℃下反应4-8h。为了防止反应物受热蒸发，造成损失，进一步优选采用回流反应进行。本专利技术所述回流反应，为本领域技术人员公知，在此不再赘述。根据本专利技术的一种优选实施方式，所述方法还包括：在接触反应后依次进行冷却、洗涤、过滤和干燥。所述冷却、过滤、洗涤和干燥均可按照本领域常规手段进行。根据本专利技术，优选地，所述冷却为自然降温至室温，然后转移至冰水浴，采用该种优选实施方式，更有利于析出产品。在本专利技术中，所述过滤可以为抽滤。在本专利技术中，所述洗涤可以为依次采用水、冷甲醇淋洗抽滤得到的滤饼。本专利技术对所述干燥没有特别的限制，所述干燥可以在室温真空条件下进行。本专利技术对所述含铱含氯化合物、醛、1,5-环辛二烯和溶剂接触反应的实施方式没有特别的限制，可以将含铱含氯化合物、醛、1,5-环辛二烯和溶剂共同混合，然后进行所述接触反应，也可以是先将某两种或三种反应物混合，加入剩余反应物，然后进行所述接触反应。根据本专利技术，优选地，含铱含氯化合物、醛、1,5-环辛二烯和溶剂接触反应的实施方式包括：将含铱含氯化合物与溶剂混合，然后依次加入本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1,5‑环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法，其特征在于，该方法包括：在无氧条件下，将含铱含氯化合物、醛、1,5‑环辛二烯和溶剂接触反应。

【技术特征摘要】
1.一种1,5-环辛二烯氯化铱二聚体的制备方法，其特征在于，该方法包括：在无氧条件下，将含铱含氯化合物、醛、1,5-环辛二烯和溶剂接触反应。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述含铱含氯化合物与溶剂的重量比为1:5-20；所述含铱含氯化合物、醛和1,5-环辛二烯的摩尔比为1:2-10:2-10。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述含铱含氯化合物与溶剂的重量比为1:5-10；所述含铱含氯化合物、醛和1,5-环辛二烯的摩尔比为1:3-5:3-5。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，所述含铱含氯化合物选自氯铱酸铵、四氯化铱和三氯化铱中的至少一种。5.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，所述醛为脂肪醛和/或芳香醛。6.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪春华，陈笑宇，蔡玉梅，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11