一种4‑丙炔酰基苯甲醛及其制备方法技术

技术编号:14161600 阅读:133 留言:0更新日期:2016-12-12 04:56
本发明专利技术公开了一种4‑丙炔酰基苯甲醛及其制备方法,属于化工技术领域,其结构式为其制备方法的具体步骤为:将每7.0gIBX加入到含有1,4‑苯二炔醇(0.935g,5mmol)的25ml乙酸乙酯溶液中,反应混合物在80℃温度下反应过夜,反应混合物冷却后过滤,滤液旋干溶剂得粗产物,粗产物用柱层析方法进行分离提纯。本发明专利技术将1,4‑苯二炔醇用IBX氧化分离得到产物4‑丙炔酰基苯甲醛,提供了一种合成4‑丙炔酰基苯甲醛的简便方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种4-丙炔酰基苯甲醛及其制备方法,属于化工

技术介绍
α,β-不饱和炔酮是一类非常重要的化合物,广泛应用于天然产物、生物活性分子、多官能团化合物、杂环化合物及医药中间体等合成过程中。炔酮类化合物的方法主要有:酰氯和端炔化合物在过渡金属Pd催化下的偶联反应,卤代芳烃和炔烃的羰化Sonogashira反应等。最近,有报道用醋酸钯和碘化亚铜为催化剂,碘为氧化剂,吲哚和苯乙炔直接催化羰化得到吲哚-3-炔酮类化合物。此外,炔醇用适当的氧化剂氧化也可制得相应的炔酮。例如二茂铁炔醇用活性二氧化锰氧化即可制得二茂铁炔酮,呋喃炔醇用活性二氧化锰氧化也可制得呋喃炔酮。苯炔醇和取代苯炔醇用2-碘酰基苯甲醛(IBX)氧化制得苯炔酮和相应的取代苯炔酮,1,4-苯二炔醇用IBX也可以氧化为1,4-苯二炔酮。4-丙炔酰基苯甲醛属于一种新型的双官能团化合物,分子中既含有丙炔酰基,又含有甲酰基。可以预见,4-丙炔酰基苯甲醛既具有α,β-不饱和炔酮的一般性质,又具有芳香醛的一般性质,是一个具有广泛用途的重要合成中间体。1,4-苯二甲醛分子中有两个甲酰基,其反应性相同,想要控制1,4-苯二甲醛分子中的一个甲酰基不参与反应,另一个甲酰基发生相应的反应以制备新型的双官能团化合物4-丙炔酰基苯甲醛的问题一直难以解决。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题在于提供一种控制1,4-苯二甲醛分子中的一个甲酰基不参与反应,另一个甲酰基发生相应的反应以制备得的新型的双官能团化合物4-丙炔酰基苯甲醛及其制备方法。为实现上述目的,本专利技术采用如下技术方案:本专利技术中一种4-丙炔酰基苯甲醛,其结构式如下:本专利技术中一种4-丙炔酰基苯甲醛的制备方法,其合成路线如下:本专利技术中一种4-丙炔酰基苯甲醛的制备方法,其具体步骤为:将每7.0gIBX加入到含有(0.935g,5mmol)的1,4-苯二炔醇的25ml乙酸乙酯溶液中,反应混合物在80℃温度下反应过夜,反应混合物冷却后过滤,滤液旋干溶剂得粗产物,粗产物用柱层析方法进行分离提纯。优选地,所述柱层析方法分离过程中先使用洗脱剂石油醚和乙酸乙酯(4:1,V/V)的混合溶剂进行洗脱,得到预期产物1,4-苯二炔酮;再用石油醚和乙酸乙酯(3:1,V/V)的混合溶剂进行洗脱,得到4-丙炔酰基苯甲醛。本专利技术的有益效果在于,IBX的氧化能力除了能够把1,4-苯二炔醇氧化为1,4-苯二炔酮外,同时还能够把产物1,4-苯二炔酮分子中的一个侧链丙炔酰基继续氧化断裂,最终生成4-丙炔酰基苯甲醛。但如果把该反应的反应温度降低到60~70℃,就没有分离得到4-丙炔酰基苯甲醛而只得到1,4-苯二炔酮,因此该方法对于制得4-丙炔酰基苯甲醛具有简便的特点。具体实施方式结合以下具体实例对本专利技术的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本专利技术,并非用于限定本专利技术的范围。一种4-丙炔酰基苯甲醛,其结构式如下:一种4-丙炔酰基苯甲醛的制备方法,其合成路线如下:一种4-丙炔酰基苯甲醛的制备方法,其具体步骤为:将7.0gIBX加入到含有(0.935g,5mmol)的1,4-苯二炔醇的25ml乙酸乙酯溶液中,反应混合物在80℃温度下反应过夜,反应混合物冷却后过滤,滤液旋干溶剂得粗产物,粗产物用柱层析方法进行分离提纯。在本实例中,所述柱层析方法分离过程中先使用洗脱剂石油醚和乙酸乙酯(4:1,V/V)的混合溶剂进行洗脱,得到预期产物1,4-苯二炔酮;再用石油醚和乙酸乙酯(3:1,V/V)的混合溶剂进行洗脱,得到4-丙炔酰基苯甲醛。基于上述,IBX的氧化能力除了能够把1,4-苯二炔醇氧化为1,4-苯二炔酮外,同时还能够把产物1,4-苯二炔酮分子中的一个侧链丙炔酰基继续氧化断裂,最终生成4-丙炔酰基苯甲醛。但如果把该反应的反应温度降低到60~70℃,就没有分离得到4-丙炔酰基苯甲醛而只得到1,4-苯二炔酮,因此该方法对于制得4-丙炔酰基苯甲醛具有简便的特点。尽管本专利技术是参照具体实施例来描述,但这种描述并不意味着对本专利技术构成限制。参照本专利技术的描述,所公开的实施例的其他变化,对于本领域技术人员都是可以预料的,这种的变化应属于所属权利要求所限定的范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
本专利技术中一种4‑丙炔酰基苯甲醛,其特征在于,其结构式如下:

【技术特征摘要】
1.本发明中一种4-丙炔酰基苯甲醛,其特征在于,其结构式如下:2.如权利要求1所述的一种4-丙炔酰基苯甲醛的制备方法,其特征在于,其合成路线如下:3.如权利要求1所述的一种4-丙炔酰基苯甲醛的制备方法,其特征在于,其具体步骤为:将每7.0gIBX加入到含有0.935g、5mmol的1,4-苯二炔醇的25ml乙酸乙酯溶液中,反应混合物在80℃温度下反应过夜,反应混合物冷却后过滤,滤液旋干溶剂得粗产物,...

【专利技术属性】
技术研发人员:叶红德赖梦瑶何志红唐春丽周晓菲
申请(专利权)人:上饶师范学院
类型:发明
国别省市:江西;36

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