一种锂硫电池极片及其电池的制备方法技术

本发明专利技术提供一种锂硫电池极片及其电池的制备方法，包括金属锂负极，硫正极片和隔膜；所述硫正极片包括集流体和位于其上的依次分布的第一硫碳复合涂覆层，用于阻挡第一硫碳复合涂覆层中硫流失的第二硫碳复合涂覆层和用于阻挡第一硫碳复合涂覆层中硫流失的第三复合涂覆层。本发明专利技术采用该结构，能有效的将锂离子传导致内部的第一涂覆层中的硫活性材料中，有效提高了正极片离子电导率和电子电导率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于锂硫电池
，特别是涉及一种锂硫电池正极片的制备方法。
技术介绍
锂硫电池是以金属锂为负极，单质硫为正极的电池体系。锂硫电池的具有两个放电平台（约为2.4 V 和2.1 V），但其电化学反应机理比较复杂。锂硫电池具有比能量高（2600 Wh/kg）、比容量高（1675 mAh/g）、成本低等优点，被认为是很有发展前景的新一代电池。但是目前其存在着活性物质利用率低、循环寿命低和安全性差等问题，这严重制约着锂硫电池的发展。造成上述问题的主要原因有以下几个方面：（1）单质硫是电子和离子绝缘体，室温电导率低（5×10-30S·cm-1），由于没有离子态的硫存在，因而作为正极材料活化困难；（2）在电极反应过程中产生的高聚态多硫化锂 Li2Sn（8＞n≥4）易溶于电解液中，在正负极之间形成浓度差，在浓度梯度的作用下迁移到负极，高聚态多硫化锂被金属锂还原成低聚态多硫化锂。随着以上反应的进行，低聚态多硫化锂在负极聚集，最终在两电极之间形成浓度差，又迁移到正极被氧化成高聚态多硫化锂。这种现象被称为飞梭效应，降低了硫活性物质的利用率。同时不溶性的Li2S和 Li2S2沉积在锂负极表面，更进一步恶化了锂硫电池的性能；（3）反应最终产物Li2S同样是电子绝缘体，会沉积在硫电极上，而锂离子在固态硫化锂中迁移速度慢，使电化学反应动力学速度变慢；（4）硫和最终产物Li2S的密度不同，当硫被锂化后体积膨胀大约79%，易导致Li2S的粉化，引起锂硫电池的安全问题。上述不足制约着锂硫电池的发展，这也是目前锂硫电池研究需要解决的重点问题。为提高锂硫电池的放电比容量和循环寿命，目前公开了在锂硫电池正负极之间放置独立的碳膜夹层，即将碳材料和PTFE 粘结剂混合并辊压成膜，或者使用碳纤维布等材料，形成独立的具有自支撑能力的碳膜，该碳膜不仅制备工艺复杂，且厚度大，重量高，锂硫电池装配过程难度大，降低了锂硫电池的性能和应用潜力。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种锂硫电池正极及包含该正极的电池，其目的在于提高锂硫电池的正极容量，改善电池的循环寿命，解决传统锂硫电池在充放电过程中的中间产物多硫化物溶于电解液，使锂硫电池的正极容量急剧下降，导致电池的循环寿命变差的问题。一种锂硫电池，包括金属锂负极，硫正极片和隔膜；其中硫正极片特点是：包括集流体和位于其上的第一硫碳复合涂覆层，第二硫碳复合涂覆层，第三复合涂覆层，其还包括用于阻挡第一硫碳复合涂覆层中硫流失的第二硫碳复合涂覆层，其位于第一硫碳复合涂覆层上，其还包括用于阻挡第二硫碳复合涂覆层中硫流失的第三复合涂覆层，其位于第二硫碳复合涂覆层上。进一步地，所述第二硫碳涂覆层中的硫碳质量比小于第一硫碳复合涂覆层中的硫碳质量比。进一步地，所述第一硫碳涂覆层中的硫的质量含量为50-99%，所述第二硫碳涂覆层中的硫的质量含量为1-50%。进一步地，所述第二硫碳涂覆层包括石墨烯、粘结剂和硫活性材料。进一步地，所述第二硫碳涂覆层石墨烯具有中孔结构，其孔径在5-50nm。进一步地，所述第三复合涂覆层包括钛酸锂、石墨烯和粘结剂。进一步地，第一硫碳涂覆层：第二硫碳涂覆层：第三复合涂覆层的厚度比为100:2-5:5-10。本专利技术提供一种锂硫电池电极片及其电池制备工艺流程如下：（1）将硫活性材料、导电剂、粘结剂按照重量比80-90:5-10:5-10的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在正极集流体铝箔上，烘干后得到含有第一硫碳涂覆层正极片。（2）将硫活性材料、石墨烯、粘结剂按照重量比10-40:40-80:5-10的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在第一硫碳涂覆层正极片上，烘干后得到含有第二硫碳涂覆层正极片。（3）将钛酸锂材料、石墨烯、粘结剂按照重量比80-90:5-10:5-10的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在第二硫碳涂覆层正极片上，烘干后得到正极片。（4）将负极锂片、隔膜和本专利技术的正极片贴在一起置入CR2032 型扣式电池壳内，在电池壳内注入电解液，注入的电解液为1mol/L LiTFSI 的DOL-DME 溶液(DOL和DME 的体积比为1:1)，密封，得到CR2032 型扣式锂硫电池。本专利技术具有如下有益效果：（1）为了起到阻挡层的作用，其具体实现方式是锂硫电池正极的第一、第二涂覆层采用了较佳的硫碳质量比，使得第二硫碳涂覆层中的硫碳质量比小于第一硫碳复合涂覆层中的硫碳质量比，第二硫碳涂覆层中的较多碳对本层以及第一涂覆层中的硫起到了约束作用，第三复合涂覆层对本层第一、二涂覆层中的硫起到了约束作用阻挡硫单质还原生成的多硫化物溶于电解液，达到改善电池正极极片结构的目的；（2）第二涂覆层中石墨烯材料具有超高的电导率以及丰富的中孔结构，能有效的将锂离子传导致内部的第一涂覆层中的硫活性材料中，有效提高了正极片离子电导率和电子电导率；（3）第三复合涂覆层中钛酸锂材料除了束缚多硫化物的溶解外还能提供电池容量；（4）第三复合涂覆层中钛酸锂材料在充放电过程中具有零形变特性，维持了第三复合涂覆层的稳定，有利于电池寿命的延长；（5）第二涂覆层中石墨烯材料具有超高的电导率以及丰富的中孔结构，能有效的将锂离子传导致内部的第一涂覆层中的硫活性材料中，有效提高了正极片离子电导率和电子电导率。附图说明图1是是本专利技术锂硫电池正极片结构示意图；图中，1—集流体，2—第一硫碳涂覆层，3—第二硫碳涂覆层，4—第三复合涂覆层。具体实施方式下面结合附图，对本专利技术的较优的实施例作进一步的详细说明：实施例1如图1所示，所述电池制备方法为：（1）将硫活性材料、乙炔黑、PVDF粘结剂按照重量比90:5:5的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在正极集流体1铝箔上，烘干后得到含有第一硫碳涂覆层2正极片。（2）将硫活性材料、石墨烯、PVDF粘结剂按照重量比10:80:10的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在第一硫碳涂覆层2正极片上，烘干后得到含有第二硫碳涂覆层2正极片。（3）将钛酸锂材料、石墨烯、PVDF粘结剂按照重量比90:5:5的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在第二硫碳涂覆层3正极片上，烘干后在第二硫碳涂覆层3上形成第三复合涂覆层4，得到锂硫电池正极片。（4）将负极锂片、隔膜和正极片贴在一起置入CR2032 型扣式电池壳内，在电池壳内注入电解液，注入的电解液为1mol/L LiTFSI 的DOL-DME 溶液(DOL和DME 的体积比为1:1)，密封，得到CR2032 型扣式锂硫电池。实施例2（1）将硫活性材料、石墨烯、PVDF粘结剂按照重量比80:10: 10的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在正极集流体1铝箔上，烘干后得到含有第一硫碳涂覆层2正极片。（2）将硫活性材料、石墨烯、PVDF粘结剂按照重量比40:55:5的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在第一硫碳涂覆层2正极片上，烘干后得到含有第二硫碳涂覆层3正极片。（3）将钛酸锂材料、石墨烯、PVDF粘结剂按照重量比80:10: 10的比例加入到NMP中混合成浆料，然后涂覆在第二硫碳涂覆层2正极片上，烘干后在第二硫碳涂覆层3上形成第三复合涂覆层4，得到锂硫电池正极片。（4）将负极锂片、隔膜和正极片贴在一起置入CR2032 型扣式电池壳内本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硫正极片，其特征在于，包括集流体和位于其上的依次分布的第一硫碳复合涂覆层，用于阻挡第一硫碳复合涂覆层中硫流失的第二硫碳复合涂覆层和用于阻挡第一硫碳复合涂覆层中硫流失的第三复合涂覆层。

【技术特征摘要】
1.一种硫正极片，其特征在于，包括集流体和位于其上的依次分布的第一硫碳复合涂覆层，用于阻挡第一硫碳复合涂覆层中硫流失的第二硫碳复合涂覆层和用于阻挡第一硫碳复合涂覆层中硫流失的第三复合涂覆层。2.如权利要求1所述的硫正极片，其特征在于，所述第二硫碳涂覆层中的硫碳质量比小于第一硫碳复合涂覆层中的硫碳质量比。3.如权利要求1所述的硫正极片，其特征在于，所述第二硫碳涂覆层包括石墨烯、粘结剂和硫活性材料。4.如权利要求1所述的硫正极片，其特征在于，所述第二硫碳涂覆层中的石墨烯具有中孔结构，其孔径在5-50nm。5.如权利要求1所述的硫正极片，其特征在于，所述第三复合涂覆层包括钛酸锂、石墨烯和粘结剂。6.如权利要求1所述的硫正极片，其特征在于，第一硫碳涂覆层：第二硫碳涂覆层：第三复合涂覆层的厚度比为100:2-5:5-10。7.一种制备如权利要求1所述的锂硫电池电极片的制备方法，其特征在于，包括以下几个步骤：步骤（1）：将硫活性材料、导电剂、粘结剂按...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖丽芳，钟玲珑，
申请(专利权)人：肖丽芳，
类型：发明
国别省市：广东;44