吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐的合成工艺制造技术

吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐的合成工艺，其合成工艺包括以下步骤：首先制备重氮液，再与亚硝酸钠溶液进行反应，最后再进行酸化，即可得到对氯苯肼盐酸盐。与现有技术相比，本发明专利技术提供的工艺不仅降低了生产成本，而且更环保，易于操作和更有利于工业化生产，同时有利于进一步合成吡唑醚菌酯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及农药合成领域，具体涉及吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐的合成工艺。
技术介绍
吡唑醚菌酯是兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，1993年由德国巴斯夫公司发现，2001年登记并上市，目前已用于100多种作物上。2009年，其销售额达到7.35亿美元，仅次于嘧菌酯，成为全球第二大杀菌剂。吡唑醚菌酯广谱、高效、毒性低，对非靶标生物安全，对使用者和环境均安全友好，是strobilurin类杀菌剂中市场前景较好、专利即将过期的重要产品。目前国内外对吡唑醚菌酯的合成路线总结起来可以分为两条：第一条路线由邻硝基甲苯出发，先经苄基溴化得到邻硝基苄基溴，邻硝基苄基溴跟1-(4-氯苯基)-3-羟基吡唑缩合得到2-[(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯，再经过还原得到N-羟基-N-2-[(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]-苯胺，再跟氯甲酸甲酯反应得到N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸酯，最后和硫酸二甲酯反应得到吡唑醚菌酯。第二条路线由邻硝基甲苯出发，经过还原得到邻甲基苯基羟胺，再跟氯甲酸甲酯反应得到N-羟基-N-甲苯氨基甲酸甲酯，再和硫酸二甲酯反应得到N-甲氧基-N-甲基苯基氨基甲酸甲酯。N-甲氧基-N-甲基苯基氨基甲酸甲酯再和1-(4-氯苯基)-3-羟基吡唑得到吡唑吡唑醚菌酯。上述2条合成路线反应步骤基本一样，都存在还原和溴化2个关键步骤。线路2中还原比较简单，方法比较多且对设备要求不高，比线路1优势。溴化反应中也比线路1容易，但溴化中有杂质生成，不易分离，直接带到产品中，造成产品无法精制。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐的合成工艺。本专利技术可通过以下技术方案来实现：吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤：(1)向材质为搪玻璃的重氮化釜内投入1重量份的对氯苯胺，2.5重量份的盐酸和1.5重量份的水，开启锚式搅拌装置，控制锚式搅拌桨叶外缘的圆周速度为0.5-1.5m/s，升高反应温度，继续搅拌使固体全部溶解，控制温度不超过100℃，保持压力为微正压；(2)向材质为搪玻璃的亚硝酸钠溶解釜内加入2重量份的亚硝酸钠和5重量份水，开启锚式搅拌装置，升高温度，控制温度不超过100℃，保持压力为微正压，直到亚硝酸钠全部溶解；(3)向步骤1中溶解后的溶液中滴加步骤2的亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸判断终点，当试纸变色后，停止滴加亚硝酸钠溶液，继续搅拌1h，过滤后得到重氮液备用；(4)将步骤3中剩余的亚硝酸钠溶液转移至材质为搪玻璃的还原釜内，缓慢升高温度至80℃，常压下开启三档桨式搅拌装置，边搅拌边向还原釜内滴加步骤3中的重氮液，保温反应2h，反应结束后，趁热加入0.1重量份的活性炭继续反应0.5h；(5)继续过滤后转移至酸化釜内，控制温度为80℃，常压下桨式搅拌，边搅拌边加入5重量份的稀盐酸，保温反应，直到有大量白色固体产生。本专利技术的有益效果为：1)在重氮化釜中采用锚式搅拌装置，此搅拌装置的叶片在旋转时可以清除搅拌槽内的反应物，维持搅拌器的搅拌效果；2)重氮化釜的搪玻璃材质防腐效果比一般的反应釜更好，在微正压情况下反应，可以使釜内的压力略高于外部大气压的干燥气压差，迫使外界环境中的潮气、灰尘、盐雾等不能侵入到重氮化釜的外壳内，使绝缘子、外壳的工作环境始终保持洁净、干燥状态，延长重氮化釜的使用寿命。具体实施方式：下面用实施例对本专利技术的具体实施方式作出说明。实施例吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐的合成工艺，其合成工艺包括以下步骤：(1)向材质为搪玻璃的重氮化釜内投入1重量份的对氯苯胺，2.5重量份的盐酸和1.5重量份的水，开启锚式搅拌装置，控制锚式搅拌桨叶外缘的圆周速度为1.5m/s，升高反应温度，继续搅拌使固体全部溶解，控制温度为60℃，保持压力为微正压；(2)向材质为搪玻璃的亚硝酸钠溶解釜内加入2重量份的亚硝酸钠和5重量份水，开启锚式搅拌装置，升高温度，控制温度60℃，保持压力为微正压，直到亚硝酸钠全部溶解；(3)向步骤1中溶解后的溶液中滴加步骤2的亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸判断终点，当试纸变色后，停止滴加亚硝酸钠溶液，继续搅拌1h，过滤后得到重氮液备用；(4)将步骤3中剩余的亚硝酸钠溶液转移至材质为搪玻璃的还原釜内，缓慢升高温度至80℃，常压下开启三档桨式搅拌装置，边搅拌边向还原釜内滴加步骤3中的重氮液，保温反应2h，反应结束后，趁热加入0.1重量份的活性炭继续反应0.5h；(5)继续过滤后转移至酸化釜内，控制温度为80℃，常压下桨式搅拌，边搅拌边加入5重量份的稀盐酸，保温反应，直到有大量白色固体产生，即为对氯苯肼盐酸盐。通过上述方法得到的对氯苯肼盐酸盐的收率为92％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤：(1)向材质为搪玻璃的重氮化釜内投入1重量份的对氯苯胺，2.5重量份的盐酸和1.5重量份的水，开启锚式搅拌装置，控制锚式搅拌桨叶外缘的圆周速度为0.5‑1.5m/s，升高反应温度，继续搅拌使固体全部溶解，控制温度不超过100℃，保持压力为微正压；(2)向材质为搪玻璃的亚硝酸钠溶解釜内加入2重量份的亚硝酸钠和5重量份水，开启锚式搅拌装置，升高温度，控制温度不超过100℃，保持压力为微正压，直到亚硝酸钠全部溶解；(3)向步骤1中溶解后的溶液中滴加步骤2的亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸判断终点，当试纸变色后，停止滴加亚硝酸钠溶液，继续搅拌1h，过滤后得到重氮液备用；(4)将步骤3中剩余的亚硝酸钠溶液转移至材质为搪玻璃的还原釜内，缓慢升高温度至80℃，常压下开启三档桨式搅拌装置，边搅拌边向还原釜内滴加步骤3中的重氮液，保温反应2h，反应结束后，趁热加入0.1重量份的活性炭继续反应0.5h；(5)继续过滤后转移至酸化釜内，控制温度为80℃，常压下桨式搅拌，边搅拌边加入5重量份的稀盐酸，保温反应，直到有大量白色固体产生。

【技术特征摘要】
1.吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤：(1)向材质为搪玻璃的重氮化釜内投入1重量份的对氯苯胺，2.5重量份的盐酸和1.5重量份的水，开启锚式搅拌装置，控制锚式搅拌桨叶外缘的圆周速度为0.5-1.5m/s，升高反应温度，继续搅拌使固体全部溶解，控制温度不超过100℃，保持压力为微正压；(2)向材质为搪玻璃的亚硝酸钠溶解釜内加入2重量份的亚硝酸钠和5重量份水，开启锚式搅拌装置，升高温度，控制温度不超过100℃，保持压力为微正压，直到亚硝酸钠全部溶解；(3)向...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄金祥，过学军，吴建平，胡明宏，唐修德，程伟家，李红卫，徐小兵，杨志伟，高焰兵，
申请(专利权)人：安徽广信农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34