一种苄位被氧化制备酮的方法技术

一种苄位被氧化制备酮的方法，属于可见光催化氧化合成技术领域，制备步骤如下：将含有结构单元的化合物、氯化铁、溴化锂溶于CH3CN中，在空气氛围、蓝灯光源下25oC恒温反应，TLC跟踪监测，反应结束后经柱层析分离即得相应的含有结构单元的化合物。本发明专利技术可以绿色环保制备苯羰基类化合物，本发明专利技术的优势在于：反应条件温和，绿色环保，成本低，效率高，反应路径短。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于可见光催化氧化合成领域，具体涉及一种苄位被氧化制备酮的方法。
技术介绍
酮羰基化合物是有机合成中的一个重要的官能团，该官能团大量应用于精细化学品和有机合成中间体的合成中，如苯乙酮被广泛应用于制造香料、药物和其他有机合成的原料等。酮羰基官能团化学性质活泼，易与氢氰酸、格利雅试剂、羟胺、醇等发生亲核加成反应；可还原成醇。受羰基的极化作用，有α-H的酮可发生卤代反应；在碱性条件下，具有甲基的酮可发生卤仿反应等多种不同类型的反应。通常酮羰基是由仲醇氧化、芳烃的酰化和羧酸衍生物与有机金属化合物反应制备。可见光参与的有氧氧化反应利用可见光这种丰富且可再生的环保能源，同时铁作为一类自然界含量丰富且具有原子经济性的自然资源。无论从环保的角度，还是从经济的角度来看，需要发展一种可见光参与、氯化铁作为催化剂氧化苄基化合物制备苯羰基化合物的绿色方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种苄位被氧化制备酮的方法。基于上述目的，本专利技术采取如下技术方案：一种苄位被氧化制备酮的方法，步骤如下：将含有 结构单元的化合物、氯化铁、溴化锂溶于CH3CN中，在空气氛围、蓝灯光源下25 oC恒温反应，TLC跟踪监测，反应结束后经柱层析分离即得相应的含有结构单元的化合物。进一步地，含有结构单元的化合物为乙基苯、对氯乙基苯、间溴乙基苯、2-溴乙基苯、二苯基甲烷、1,2,3,4-四氢萘或苊。含有结构单元的化合物、氯化铁和LiBr的摩尔比为1︰0.1︰0.1。所述蓝灯是指功率为3W、波长为450-455nm的蓝灯。本专利技术可以绿色环保制备苯羰基类化合物，本专利技术的优势在于：反应条件温和，绿色环保，成本低，效率高，反应路径短。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术的技术方案作进一步详细说明，但本专利技术的保护范围并不局限于此。仪器与主要化学试剂Bruker AV-400型核磁共振仪（德国）。本专利技术实施过程中所用的原料、溶剂均为商业途径购进。实施例1：化合物2a的结构式如下：化合物2a的合成路线如下：化合物2a的合成步骤如下：（1）在10 mL的反应瓶中将乙基苯(0.2 mmol)1a溶于2mL乙腈中；（2）然后分别加入磁子、氯化铁(0.02 mmol)和溴化锂（0.02 mmol），用塞子密封反应瓶，并在瓶塞上面上面插一个空气球，以便向反应瓶中提供空气；（3）最后将反应瓶放入25 oC恒温箱中，在距离3 W蓝灯(λ = 450-455 nm) 5 cm距离处搅拌反应，反应通过TLC板检测，待反应完全（反应时间约为24~58h），旋干、过柱子（柱层析硅胶装柱），用洗脱剂（先用石油醚进行洗脱，再用体积比为100/1的石油醚/乙酸乙酯进行洗脱）洗脱，旋干溶剂得产物苯乙酮2a。苯乙酮, 无色油状, 93% yield; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.04–7.88 (m, 2H), 7.54 (ddd, J = 6.5, 3.8, 1.2 Hz, 1H), 7.43 (dd, J = 10.3, 4.6 Hz, 2H), 2.58 (s, 3H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 198.1, 136.9, 133.0, 128.5, 128.2, 26.5.实施例2：产物名称：对氯苯乙酮步骤（2）中，用间对氯乙基苯1b替换乙基苯1a，其它制备步骤及提纯方式参照实施例1进行；无色油状, 71% yield; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.94–7.79 (m, 2H), 7.48–7.32 (m, 2H), 2.57 (d, J = 1.3 Hz, 3H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 196.8, 139.4, 135.3, 129.6, 128.8, 26.5.实施例3：产物名称：间溴苯乙酮步骤（2）中，用间溴乙基苯1c替换乙基苯1a，其它制备步骤及提纯方式参照实施例1进行；无色油状, 78% yield; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.07 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.86 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.72–7.64 (m, 1H), 7.34 (t, J = 7.9 Hz, 1H), 2.58 (s, 3H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 196.6, 138.7, 135.9, 131.3, 130.2, 126.8, 122.9, 26.6.实施例4：产物名称：2–溴苯乙酮步骤（2）中，用2-溴乙基苯1d替换乙基苯1a，其它制备步骤及提纯方式参照实施例1进行；白色固体, 81% yield; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.02–7.94 (m, 2H), 7.65–7.56 (m, 1H), 7.48 (dd, J = 10.4, 4.7 Hz, 2H), 4.46 (s, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 191.2, 133.9, 128.9, 128.8, 30.9.实施例5：产物名称：二苯甲酮步骤（2）中，用二苯基甲烷1e替换乙基苯1a，其它实验步骤及提纯方式参照实施例1进行；白色固体, 76% yield; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.91–7.73 (m, 4H), 7.64–7.53 (m, 2H), 7.47 (t, J = 7.6 Hz, 4H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 196.5, 137.4, 132.3, 129.9, 128.1.实施例6：产物名称：1–四氢萘酮步骤（2）中，用1,2,3,4-四氢萘1f替换乙基苯1a，其它实验步骤及提纯方式参照实施例1进行；无色油状, 72% yield; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.03 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.46 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.28 (dd, J = 18.9, 7.9 Hz, 2H), 2.96 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.65 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 2.28 – 1.98 (m, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 198.4, 144.5, 133.4, 132.6, 128.8, 127.2, 126.6, 39.2, 29.7, 23.3.实施例7：产物名称：1–苊酮步骤（2）中，用苊1g替换乙基苯1a，其它实验步骤及提纯方式参照实施例1进行；白色固体, 52% yield; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.09 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.96 (d, J= 7.0 Hz, 1H), 7.82 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.71 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.60 (t, J= 7.6 Hz, 1H), 7.46 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 3.82 (s, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 203.0,本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苄位被氧化制备酮的方法，其特征在于，制备步骤如下：将含有结构单元的化合物、氯化铁、溴化锂溶于CH3CN中，在空气氛围、蓝灯光源下25 oC恒温反应，TLC跟踪监测，反应结束后经柱层析分离即得相应的含有结构单元的化合物。

【技术特征摘要】
1.一种苄位被氧化制备酮的方法，其特征在于，制备步骤如下：将含有结构单元的化合物、氯化铁、溴化锂溶于CH3CN中，在空气氛围、蓝灯光源下25 oC恒温反应，TLC跟踪监测，反应结束后经柱层析分离即得相应的含有结构单元的化合物。2.根据权利要求1所述的苄位被氧化制备酮的方法，其特征在于，含有结构单元的化合物为乙基苯、对氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱博，江智勇，赵筱薇，李江涛，李三亮，
申请(专利权)人：河南大学，
类型：发明
国别省市：河南;41