生产硫化氢的方法技术

生产硫化氢的方法，其特征在于：以（通过化学反应制备化工产品和中间产物的生产过程中）副产的含硫酸废液和（由硫化钡焙烧体用水浸取而配成的）硫化钡水溶液相反应产生硫化氢气体。所产生的硫化氢气体可进一步加工制成其他化工产品，例如硫化钠、硫氢化钠、硫化铵、硫氢化铵、硫脲、甲硫醇、乙硫醇和二甲基硫醚。副产的硫酸钡可作为化工产品，也可将副产硫酸钡用热还原法制成所需要的硫化钡焙烧体循环使用。此方法的优点是可解决上述含硫酸废液的有效利用问题和成本低、纯度高的硫化氢气体的来源问题，并副产工业硫酸钡。既有良好的环境效益，又有良好的经济效益。

【技术实现步骤摘要】
生产硫化氢的方法                           
本专利技术是生产硫化氢的方法。本专利技术的
属于无机化学。                           技术背景生产硫化氢的方法很多，其中与本专利技术方法有密切关系的方法主要有：1.《一种生产硫化氢的方法》，CN 1203886A，1999。该方法的特征是：利用某些芳香族中间体生产过程中副产的废硫酸水溶液与硫化钠焙烧体为原料生产硫化氢气体。该方法的缺点是不适用于含氯化物较多的废硫酸水溶液。2.《生产硫化氢的方法》，CN 1342600A，2002。该方法的特征是：以合成有机化工产品和中间产物的生产过程中副产的含硫酸和有害有机物的水溶液和硫化钙焙烧体为原料生产硫化氢气体。该方法的缺点是：要将硫化钙水浆状液先吸收硫化氢气体，转变成硫氢化钙水溶液，工艺较复杂。3.《从废渣酸中回收硫化氢》，US 2,856,267，1958。该方法的特征是：以石油馏分和煤焦油馏分的处理和精制时副产的废渣酸和碱金属硫化物或碱土金属硫化物为原料生产硫化氢气体。该法所用的原料酸与本专利技术方法不同。                           
技术实现思路
本专利技术的目的是：使副产的含硫酸废液得到有效利用，同时还提供成本低、纯度高的硫化氢气体，并副产工业硫酸钡，有良好的环境效益和经济效益。本专利技术的内容是：以副产含硫酸废液和硫化钡水溶液为起始原料，产生硫化氢气体。其主要反应如下式所示：             本专利技术所用的副产含硫酸废液是通过化学反应制备化工产品和中间产物的生产过程中的副产物，主要来自以下生产过程：-->(1)2-苯甲酰基苯甲酸在浓硫酸中脱水环合制蒽醌，或(2)2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸在发烟硫酸中脱水环合制2-乙基蒽醌，或(3)2-(4’-氯苯甲酰基)苯甲酸在发烟硫酸中脱水环合制2-氯蒽醌，或(4)邻苯二甲酸酐与对苯二酚在浓硫酸中脱水环合制1，4-二羟基蒽醌，或(5)乙酰苯胺用氯磺酸进行氯磺化制对乙酰氨基苯磺酰氯，或(6)苯用氯磺酸进行氯磺化制苯磺酰氯，或(7)甲苯用氯磺酸进行氯磺化制邻甲苯磺酰氯和对甲苯磺酰氯，或(8)硝基苯用氯磺酸进行氯磺化制间硝基苯磺酰氯，或(9)对硝基甲苯用发烟硫酸磺化制2-甲基-5-硝基苯磺酸，或(10)萘在硫酸介质中一硝化制1-硝基萘，或(11)对氨基苯甲醚用发烟硫酸磺化制2-甲氧基-5-氨基苯磺酸，或(12)N-乙基-2-甲基苯胺用发烟硫酸磺化制3-(N-乙基)氨基-4-甲基苯磺酸，或(13)蒽醌在硫酸介质中一硝化制1-硝基蒽醌，或(14)甲苯在硫酸中进行一磺化、一氯化和一硝化制2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸，或(15)氯苯在硫酸中进行一磺化、一硝化制3-硝基-4-氯苯磺酸钠，或(16)间氨基苯磺酸用发烟硫酸磺化制苯胺-2，5-双磺酸单钠盐，或(17)萘在硫酸中低温一磺化、一硝化制1，5-和1，8-硝基萘磺酸钠，或(18)萘在硫酸中高温一磺化、一硝化制1，6-和1，7-硝基萘磺酸钠，或(19)萘在发烟硫酸中低温二磺化制1，5-萘二磺酸二钠盐和1，6-萘二磺酸二钠盐，或(20)萘在发烟硫酸中低温二磺化、一硝化制2-硝基萘-4，8-二磺酸镁盐，或(21)2-氨基萘-1-磺酸用发烟硫酸磺化、水解制2-氨基萘-5，7-二磺酸单钠盐，或(22)2-萘酚用发烟硫酸二磺化制2-萘酚-6，8-二磺酸二钾盐和2-萘酚-3，6-二磺酸二钠盐，或(23)1-氨基蒽醌在发烟硫酸中一磺化、一溴化制1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸，-->或(24)蒽醌在浓硫酸中用锌粉还原，再与甘油脱水环合制苯绕蒽酮，或(25)钛铁矿或含TiO2 70～80％(质量分数)的钛渣用硫酸法制钛白粉，或(26)蓖麻油用硫酸进行硫酸化制蓖麻油硫酸化物，或(27)蓖麻油酸丁酯用硫酸进行硫酸化制蓖麻油酸丁酯硫酸化物，或(28)油酸丁酯用硫酸进行硫酸化制油酸丁酯硫酸化物。可以是一种含硫酸废液单独使用于本专利技术方法，也可以是将上述28个化学反应过程所副产的含硫酸废液集中起来，混合，配成混合含硫酸废液再用于本专利技术方法。在混合含硫酸废液中上述每一种含硫酸废液的体积含量可以是0％～100％。在后面的各实施例中把以上各生产过程所副产的含硫酸液按编号依次分别简称为1#废酸、2#废酸……和28#废酸，以简化叙述。考虑到上述各种含硫酸废液中除了含有硫酸以外，还可能含有盐酸、硝酸、亚硝酸、有机羧酸、有机磺酸、酸性硫酸酯、硼酸等酸性物质，含硫酸废液中各种酸性物质的总含量用总酸度来表示，即把所含的各种酸性物质都按酸当量折算成H2SO4的质量或摩尔数。含硫酸废液的总酸度指的是将含硫酸废液的试样用标准氢氧化钠水溶液中和滴定后，按H2SO4折算的酸度。上述各种含硫酸废液在稀释前的总酸度和硫酸含量各不相同，其总酸度的范围可以是0.40g-mol/L～11.0g-mol/L(40g/L～1080g/L或4g/100g～80g/100g)。H2SO4含量的范围可以是0.40g-mol/L～11.0g-mol/L(40g/L～1080g/L或4g/100g～80g/100g)。为了便于本专利技术方法的操作，含硫酸废液中H2SO4的含量不宜太高，最好在0.40g-mol/L～3.50g-mol/L(40g/L～340g/L或4g/100g～28g/100g)之间。对于H2SO4含量较高的含硫酸废液可以用H2SO4含量较低的含硫酸废液或含硫酸洗涤水来调整含硫酸废液中H2SO4的含量。当含硫酸废液中含有较多的氧化性物质(例如硝酸、亚硝酸、氯气、溴素等)可以用加热吹入空气、加入廉价还原剂(例如废铁渣、硫酸亚铁、亚硫酸钠、尿素等)等方法将氧化性物质脱除，然后用于本专利技术方法。当含硫酸废液有颜色或有悬浮微粒时，可以向含硫酸废液或混合含硫酸废液中加入脱色剂，在20℃～100℃搅拌1～4小时，静置，过滤，除去有色杂质和悬浮微粒，然后将色浅澄清的含硫酸废液或混合含硫酸废液用于本专利技术方法。所-->用脱色剂可以是活性炭、硅藻土或高岭土，其用量是含硫酸废液或混合含硫酸废液的质量的0.1％～5.0％。本专利技术方法所用的硫化钡焙烧体是由硫酸钡的热还原制得的。所用的硫酸钡可以是重晶石、本专利技术方法副产的硫酸钡，或两者的混合物。所用的固体还原剂可以是煤粉或各种含炭废料，包括废聚烯烃塑料、废活性炭、废活性污泥、生产精萘、邻苯二甲酸酐、1-萘胺或2-萘酚时的蒸馏残渣，以及生产2-羟基萘-3-甲酸时副产的树脂状物等，另外还原剂也可以是氢气、甲烷或天然气。所用的硫化钡焙烧体用水在65℃～95℃进行浸取、澄清、过滤，得到硫化钡水溶液，硫化钡水溶液中BaS的含量可以是0.77g-mol/L～1.30g-mol/L(130g/L～220g/L)。应该指出，硫化钡在水中会部分水解成氢氧化钡和硫氢化钡，但是我们通常把这种浸取液叫作硫化钡水溶液，并且用BaS表示其含量。            用水浸取出硫化钡后的残渣中含有碳酸钡、亚硫酸钡、硫代硫酸钡、硅酸钡等水不溶性钡盐，可以将浸取残渣用含有盐酸、羧酸、有机磺酸、酸性硫酸酯的酸性废水进行浸溶，得到含有氯化钡、羧酸钡、有机磺酸钡、或酸性硫酸酯钡盐等水溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产硫化氢的方法，该方法以副产的含硫酸废液和硫化钡水溶液为起始原料产生硫化氢气体，它包括以下步骤：ａ．将副产含硫酸废液和硫化钡水溶液相反应产生硫化氢气体，ｂ．将步骤ａ逸出硫化氢气体后残留的含硫酸钡的水浆状液过滤，水洗，得 硫酸钡湿滤饼，ｃ．步骤ａ所用的硫化钡水溶液是由硫化钡焙烧体用水浸取、澄清、过滤，而得到的，所用硫化钡焙烧体是由各种廉价的硫酸钡进行热还原得到的，该方法的主要特征在于：步骤ａ所用的副产含硫酸废液是通过化学反应制备化工产品和中间 产物的生产过程中副产的含硫酸废液，是一种含硫酸废液单独使用，或将多种含硫酸废液集中起来，混合，配成混合含硫酸废液后再使用，各种含硫酸废液在稀释前的总酸度和Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］含量各不相同，按Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］折算的总酸度是０．４０ｇ－ｍｏｌ／Ｌ～１１．０ｇ－ｍｏｌ／Ｌ，Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］含量０．４０ｇ－ｍｏｌ／Ｌ～１１．０ｇ－ｍｏｌ／Ｌ。当所用含硫酸废液中Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］的含量太高时，要用Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］含量较低的含硫酸废液或含硫酸洗涤水将含硫酸 废液中Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］的含量调整在０．４０ｇ－ｍｏｌ／Ｌ～３．５０ｇ－ｍｏｌ／Ｌ的范围内。在制备硫化钡水溶液时，浸取温度是６５℃～９５℃，配得的硫化钡水溶液的摩尔含量是０．７７ｇ－ｍｏｌ／Ｌ～１．３０ｇ－ｍｏｌ／Ｌ，用 所述副产含硫酸废液与所述硫化钡水溶液相反应，产生硫化氢气体的主要反应条件是：所用副产含硫酸废液中Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］的摩尔数与所用硫化钡水溶液中ＢａＳ的摩尔数之比是１∶０．９５～１．６０，反应温度是２０℃～１００℃，操作压力０．０８～０．３０Ｍｐａ。...

【技术特征摘要】
1.一种生产硫化氢的方法，该方法以副产的含硫酸废液和硫化钡水溶液为起始原料产生硫化氢气体，它包括以下步骤：a.将副产含硫酸废液和硫化钡水溶液相反应产生硫化氢气体，b.将步骤a逸出硫化氢气体后残留的含硫酸钡的水浆状液过滤，水洗，得硫酸钡湿滤饼，c.步骤a所用的硫化钡水溶液是由硫化钡焙烧体用水浸取、澄清、过滤，而得到的，所用硫化钡焙烧体是由各种廉价的硫酸钡进行热还原得到的，该方法的主要特征在于：步骤a所用的副产含硫酸废液是通过化学反应制备化工产品和中间产物的生产过程中副产的含硫酸废液，是一种含硫酸废液单独使用，或将多种含硫酸废液集中起来，混合，配成混合含硫酸废液后再使用，各种含硫酸废液在稀释前的总酸度和H2SO4含量各不相同，按H2SO4折算的总酸度是0.40g-mol/L～11.0g-mol/L，H2SO4含量0.40g-mol/L～11.0g-mol/L。当所用含硫酸废液中H2SO4的含量太高时，要用H2SO4含量较低的含硫酸废液或含硫酸洗涤水将含硫酸废液中H2SO4的含量调整在0.40g-mol/L～3.50g-mol/L的范围内。在制备硫化钡水溶液时，浸取温度是65℃～95℃，配得的硫化钡水溶液的摩尔含量是0.77g-mol/L～1.30g-mol/L，用所述副产含硫酸废液与所述硫化钡水溶液相反应，产生硫化氢气体的主要反应条件是：所用副产含硫酸废液中H2SO4的摩尔数与所用硫化钡水溶液中BaS的摩尔数之比是1∶0.95～1.60，反应温度是20℃～100℃，操作压力0.08～0.30Mpa。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：权利要求1所述的副产含硫酸废液来自以下生产过程：(1)2-苯甲酰基苯甲酸在浓硫酸中脱水环合制蒽醌，或(2)2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸在发烟硫酸中脱水环合制2-乙基蒽醌，或(3)2-(4’-氯苯甲酰基)苯甲酸在发烟硫酸中脱水环合制2-氯蒽醌，或(4)邻苯二甲酸酐与对苯二酚在浓硫酸中脱水环合制1，4-二羟基蒽醌，或(5)乙酰苯胺用氯磺酸进行氯磺化制对乙酰氨基苯磺酰氯，或(6)苯用氯磺酸进行氯磺化制苯磺酰氯，或(7)甲苯用氯磺酸进行氯磺化制邻甲苯磺酰氯和对甲苯磺酰氯，或(8)硝基苯用氯磺酸进行氯磺化制间硝基苯磺酰氯，或(9)对硝基甲苯用发烟硫酸磺化制2-甲基-5-硝基苯磺酸，或(10)萘在硫酸介质中一硝化制1-硝基萘，或(11)对氨基苯甲醚用发烟硫酸磺化制2-甲氧基-5-氨基苯磺酸，或(12)N-乙基-2-甲基苯胺用发烟硫酸磺化制3-(N-乙基)氨基-4-甲基苯磺酸，或(13)蒽醌在硫酸介质中一硝化制1-硝基蒽醌，或(14)甲苯在硫酸中进行一磺化、一氯化和一硝化制2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸，或(15)氯苯在硫酸中进行一磺化、一硝化制3-硝基-4-氯苯磺酸钠，或(16)间氨基苯磺酸用发烟硫酸磺化制苯胺-2，5-双磺酸单钠盐，或(17)萘在硫酸中低温一磺化、一硝化制1，5-和1，8-硝基萘磺酸钠，或(18)萘在硫酸中高温一磺化、一硝化制1，6-和1，7-硝基萘磺酸钠，或...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐培堃，
申请(专利权)人：唐培堃，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]