一种具有微孔、中孔结构的ＳＡＰＯ－３４分子筛，其特征在于，分子筛的中孔孔径２－１０ｎｍ，中孔容积０．０３－０．３ｃｍ↑［３］／ｇ。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种同时具有微孔、中孔结构的SAP0-34分子筛，其中孔 孔径范围2-10nm，中孔容积0.03-0.3cm7g，及该分子筛的合成方法，该 方法制备的分子筛用于含氧化合物转化制低碳烯烃反应中的催化。
技术介绍
微孔-中孔复合分子筛具有微孔和中孔双级孔道，结合了中孔材料的 孔道优势与微孔分子筛的强酸性和高水热稳定性，可使两种材料优势互 补、协同作用。而且孔径和酸性均可调变，即通过选择不同孔道结构和 酸性质的两种材料进行优化复合，可制备出不同孔配置和酸性分布的复 合材料。以组装为特征的多级孔分子筛材料的成功制备和多样化模式，将 在更多的领域具有广阔的应用前景(Nature, 417(2002)813)。微孔-中孔复合分子筛的合成始于Kloets tra等(Micro. Meso. Mater. 6(1996)，287)报道的MCM-41/FAU复合材料的制备。随后众多研究者投入 到这一研究领域中，开创了许多新的微孔-中孔分子筛复合方法。根据结 构特征的不同，微孔-中孔复合分子筛有两大类复合模式(l)微孔分子筛和中孔分子筛两种材料的复合。此类复合模式中，微孔分子筛与中孔分子 筛两种材料常呈包覆结构、镶嵌结构，或为两种结构的复杂组合。此时两 种材料之间存在明显的连接界面(过渡层)，X射线衍射(XRD )表征结果会同时出现两种材料各自对应的衍射峰；(2)中孔孔道与微孔孔道在一种分 子筛材料中的复合，此类复合模式包含两种形式具有中孔孔道的微孔分 子筛，即微孔分子筛中引入中孔，在保留微孔分子筛的强酸性和稳定性的 同时,有利于分子的扩散；具有微孔沸石分子筛部分性质的中孔分子筛，即 在中孔材料的无定形孔壁中引入沸石的初级或次级结构单元，实现孔壁在 纳米范围。关于这方面的详细研究进展在《石油化工》(02(2005) 188) 中有所描述。到目前为止，所有报道的中孔微孔复合分子筛均是硅铝组成 的分子筛体系，而对于由硅磷铝组成的分子筛体系，由于合成体系较为复 杂，还未见有公开文献报道。SAPO-34分子筛是美国专利USP 4,440,871于1984年公布的。按照 IUPAC对孔径大小的界定，SAP0-34属于小孔分子筛(〈2nm) 。 SAP0--34 分子筛由于在甲醇转化制烯烃反应(MTO)中显示了优良的催化性能而受到 关注。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有微孔中孔结构的SAP0-34分子筛及其 合成方法，该分子筛用作MTO反应的催化剂，可以降低或消除扩散传质的 限制，减少二次反应的发生，从而有可能延长催化剂寿命并提高乙烯丙烯的选择性。为达到上述目的，本专利技术的技术解决方案是提供一种具有微孔、中孔结构的SAP0-34分子筛，其分子筛的中孔孔径2-10nm，中孔容积 0.03-0. 3cm7g。所述的SAP0-34分子筛，其立方型分子筛晶粒表面粗糙或有破损。一种所述的SAPO-34分子筛的合成方法，其采用三乙胺作为模板剂， 同时在合成凝胶中加入孔道调节剂。所述的合成方法，其步骤为a) 配制合成SAP0-34分子筛的初始凝胶混合物；b) 向步骤a)中得到的初始凝胶混合物中加入计量的孔道调节剂并充 分搅拌；c) 将步骤b)中得到的初始凝胶混合物装入内衬聚四氟乙烯的不锈钢 合成釜中，密闭，然后加热到晶化温度，在自生压力下，进行恒温 晶化；待晶化完全后，固体产物经离心分离，用去离子水洗涤至中 性，在12(TC空气中干燥，得到SAP0--34分子筛原粉；d) 将步骤c)得到的SAP0-34分子筛原粉在空气中焙烧去除原粉所含 的有机物，得到同时具有微孔、中孔的SAP0-34分子筛。所述的合成方法，其所述初始合成凝胶混合物中各组分氧化物摩尔配比为Si02/Al203 = 0. 1 2. 0; P205/ A1203 二 Q.5 15;<formula>formula see original document page 7</formula>(TEA为三乙胺)。T/TEA二0. 01 2(T为孔道调节剂) 所述的合成方法，其所述的孔道调节剂为氨水、四甲基氢氧化铵、二 乙胺、三丙胺、二正丙胺、正丙胺、正丁胺、环己胺其中一种或几种的混 合物。所述的合成方法，其步骤c)中晶化温度为100-250°C，较佳的晶化温 度为160-230oC。所述的合成方法，其步骤c)中的晶化时间为0.5 100小时，较佳的 晶化时间为2-48小时。所述的SAPO-34分子筛，其用作含氧化合物转化制低碳烯烃反应的催 化剂。本专利技术所合成的具有微孔中孔结构的SAPO-34分子筛用作MTO反应的 催化剂，由于两级孔结构的存在大大降低或消除扩散传质的影响，减少二 次反应的发生，从而有可能延长催化剂的寿命并提高乙烯丙烯的选择性。附图说明图1:本专利技术实施例1， 3, 4， 5中加入孔道调节剂和对比例1中不加入 孔道调节剂合成SAPO-34的XRD谱图2:其中图2a、图2b、图2c、图2d、图2e为本专利技术实施例l、 3、 4、 5及对比例1中样品的SEM照片；图3:其中图3a、图3b为本专利技术实施例2中编号MSP34-1和SP34样品的氮气吸附等温线和中孔分布示意图(吸附线分支，BJH法)。图4:其中图4a、图4b为本专利技术实施例6中编号MSP34-2,-3,-.4样 品的氮气吸附等温线和中孔分布示意图(吸附线分支，BJH法)。具体实施例方式本专利技术的特点在于所合成的SAP0-34分子筛具有中孔孔径2-10nm，中 孔容积O. 03-0. 3cm7g。本专利技术的特点在于所合成的SAP0-34分子筛的立方型晶粒表面可以是 粗糙的或有破损。本专利技术的特点在于采用三乙胺作为模板剂，同时在合成凝胶中加入孔 道调节剂。本专利技术提供的具有微孔中孔结构SAP0-34分子筛的合成方法，其制备 过程如下a)配制合成SAP0-34分子筛的初始凝胶混合物，各组分氧化物摩尔配 比为Si02/Al203 = 0. 1 2. 0; PA/ A1A = 0. 5~ 15; H20/ A1203 = 10 100; TEA/ A1203 = 1 ~5; T/TEA=0. 01-2孔道调节剂为氨水、四甲基氢氧化铵、二乙胺、三丙胺、二正丙胺、 正丙胺、正丁胺、环己胺中一种或几种的混合物。b) 将步骤a)中得到的凝胶混合物装入内衬聚四氟乙烯的不锈钢合成釜中，密闭，然后加热到晶化温度，在自生压力下，进行恒温晶化，晶化温度100 — 25(TC，晶化时间5 — 100小时。待晶化完全后，固体产物 经离心分离，用去离子水洗涤至中性，在12(TC空气中干燥，得到 SAP0-34分子筛原粉；c) 将步骤b)得到的SAP0-34分子筛原粉在空气中焙烧除去有机物即可 得到同时具有微孔中孔分布的SAPO-34分子筛。下面通过实施例详述本专利技术。 实施例l以初始凝胶摩尔比例3.0TEA: 0.4SiO2: P205: A1203: 50H20: 1.0 T (T二 正丙胺)将计量原料按一定顺序混合，充分搅拌成凝胶，装入内称聚四氟 乙烯的合成釜中，密闭加热到200°C，在自生压力下，进行恒温晶化12 小时。然后，固体产物经离心分离，用去离子水洗涤至中性，在120"C空 气中干燥后，得到SAPO本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：许磊，田鹏，刘中民，杨立新，孟霜鹤，何长青，袁翠峪，齐越，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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