一种加氢催化剂和烃油加氢方法,所述催化剂含有载体和至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分,其特征在于,所述载体为含有非离子型表面活性的氧化铝成型物,以所述载体为基准,所述非离子型表面活性的质量分数为0.1%-10%,所述催化剂还含有除非离子型表面活性剂外的第二有机物,以催化剂为基准,所述第二有机物的质量分数为0.1-30%。与现有技术相比,本发明专利技术提供催化剂的性能得到改善。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种加氢催化剂及其应用。
技术介绍
日益增强的环保意识及越来越严格的环保法规迫使炼油界更加注重清洁燃料生产技术开发,如何经济合理的生产超低硫油品已成为炼油界目前和今后一定时期内需要重点解决的课题之一。而开发具有更高活性和选择性的新型加氢催化剂则是生产清洁油品最经济的方法之一。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种性能得到改善的加氢催化剂及其应用。本专利技术涉及以下内容:1.一种加氢催化剂,含有载体和至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分,其特征在于,所述载体为含有非离子型表面活性剂的氧化铝成型物,以所述载体为基准,所述非离子型表面活性剂的质量分数为0.1%-10%,所述催化剂还含有除非离子型表面活性剂外的第二有机物,以催化剂为基准,所述第二有机物的质量分数为0.1-30%。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以所述载体为基准,所述非离子型表面活性剂的质量分数为0.3%-5%,以催化剂为基准,所述第二有机物的质量分数为1-22%。3.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述非离子型表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯酰胺、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、失水山梨醇酯、蔗糖酯、月桂醇聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯酯、硬脂酸聚氧乙烯酯、聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯一聚氧丙烯一聚氧乙烯三嵌段共聚物、多元醇中的一种或几种。4.根据3所述的催化剂,其特征在于,所述多元醇选自吐温20、吐温40、吐温60、吐温80、司盘-20、司盘-80、曲拉通X-100。5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述第二有机物选自有
机羧酸及其铵盐中的一种或几种。6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述有机羧酸选自反式1,2-环己二胺四乙酸、乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、柠檬酸、草酸、乙酸、甲酸、乙醛酸、羟基乙酸、酒石酸和苹果酸中的一种或多种。7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述第VIII族金属选自镍和/或钴,所述第VIB族金属选自钼和/或钨,以所述催化剂为基准,所述第VIII族金属组分的质量分数为1-10%,第VIB族金属组分的质量分数为5-40%。8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于,以所述催化剂为基准,所述第VIII族金属组分的质量分数为1.5-6%,第VIB族金属组分的质量分数为10-35%。9.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述氧化铝成型物中含有选自氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化钍、氧化铍中的一种或几种助剂组分,以所述载体为基准,所述助剂组分的质量分数为10%以下。10.根据权利要求9所述的成型物,其特征在于,以所述载体为基准,所述助剂组分的质量分数为0.3%-5%。11.根据权利要求1或9所述的催化剂,其特征在于,所述氧化铝成型物中含有粘土和/或分子筛,以所述载体为基准,所述粘土和/或分子筛的质量分数为35%以下。12.根据权利要求11所述的催化剂,其特征在于,以所述载体为基准,所述粘土和/或分子筛的质量分数为1%-20%。13.一种烃油加氢方法,包括在加氢反应条件下,将烃油与催化剂接触反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求1-12任意一项所述的催化剂。本专利技术中,所述氧化铝可以是选自γ、η、θ、δ和χ中的一种或几种,优选为γ-氧化铝。所述氧化铝具有常规氧化铝的比表面和孔体积,优先氧化铝的比表面为150-350米2/克,进一步优选为180-320米2/克,优选氧化铝的孔容为0.4-1.1毫升/克,进一步优选为0.5-0.9毫升/克。它们可以是市售的商品也可由现有技术中任意一种方法制备。例如,可以是由选自三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝中的一种或几种的混合物经成型并焙烧后制得。所述氧化铝的成型采用惯用的方法进行,如压片、滚球、挤条等方法均
可。在采用惯用的方法成型时,为确保成型的顺利进行向前述的待成型物料(例如,三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝中的一种或几种的混合物)中引入助剂是允许的,例如当挤条时,可以向前述的待成型物料中引入适量的胶溶剂、助挤剂和水,之后挤出成型。所述胶溶剂、助挤剂的种类及用量均可以是本领域常规的,例如常见的胶溶剂可以选自硝酸、醋酸、柠檬酸、甲酸、三氯乙酸、盐酸、丙二酸中的一种或几种,所述助挤剂可以选自田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇、聚乙醇中的一种或几种。在一个优选的实施方式中,所述氧化铝成型物为一种改性的一水软铝石和/或假一水软铝石经成型、焙烧后得到的γ-氧化铝。所述改性一水软铝石和/或假一水软铝石的方法包括:(1)将至少一种氧化铝水合物焙烧,所述焙烧条件包括:温度为300℃-950℃,时间为0.5小时-24小时;(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石和/或假一水软铝石以及水混合,得到一种混合物;(3)将步骤(2)得到的混合物在密闭反应器中进行水热处理,水热处理条件包括:温度为60℃-250℃,时间为0.5小时-48小时;(4)将步骤(3)得到的产物干燥,得到改性的一水软铝石和/或假一水软铝石。其中,优选的所述步骤(1)的焙烧条件包括:温度为300-750℃,时间为1-24小时。进一步优选的所述步骤(1)的焙烧条件包括:温度为350-650℃,时间为2-10小时。优选所述步骤(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石或假一水软铝石以及水混合得到的混合物中,以质量计的固含量为1%-80%,其中,所述焙烧产物与以干基计的一水软铝石或假一水软铝石的质量比为0.1-20。进一步优选所述步骤(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石或假一水软铝石以及水混合得到的混合物中,以质量计的固含量为5%-70%,其中,所述焙烧产物与以干基计的一水软铝石或假一水软铝石的质量比为0.2-12。当所述的混合物中的水含量足以使所述混合物为浆液(例如,以质量计的固含量为35%以下)时,在所述步骤(4)的干燥前优选包括过滤的步骤。优选的所述步骤(3)的水热处理条件包括:温度为60℃至小于140℃,时间为0.5-48小时。进一步优选的所述步骤(3)的水热处理条件包
括:温度为80-120℃,时间为4-24小时。或者是,优选的所述步骤(3)的水热处理条件包括:温度为大于等于140℃至小于等于250℃,时间为0.5-48小时;进一步优选的所述步骤(3)的水热处理条件包括:温度为150-220℃,时间为4-24小时。优选所述步骤(4)的干燥温度为60℃-180℃,干燥时间为0.5小时-24小时。进一步优选所述步骤(4)的干燥温度为80℃-150℃,干燥时间为1小时-12小时。本专利技术中,所述氧化铝水合物选自三水合氧化铝、假一水软铝石、一水软铝石中的一种或几种。其中,所述三水合氧化铝包括三水铝石(α-Al2O3·3H2O)、湃铝石(β1-Al2O3·3H2O)和诺水铝石(β2-Al2O3·3H2O)。所述假一水软铝石又称为拟薄水铝石,以X光衍射表征,为一种在14.5°±0.5°(2θ)出现宽而弥散的(020)晶面衍射峰的氧化铝水合物。所述一水软铝石又称为薄水铝石,以X光衍射表征,为一种在14.5°±本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加氢催化剂,含有载体和至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分,其特征在于,所述载体为含有非离子型表面活性剂的氧化铝成型物,以所述载体为基准,所述非离子型表面活性剂的质量分数为0.1%‑10%,所述催化剂还含有除非离子型表面活性剂外的第二有机物,以催化剂为基准,所述第二有机物的质量分数为0.1‑30%。
【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂,含有载体和至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分,其特征在于,所述载体为含有非离子型表面活性剂的氧化铝成型物,以所述载体为基准,所述非离子型表面活性剂的质量分数为0.1%-10%,所述催化剂还含有除非离子型表面活性剂外的第二有机物,以催化剂为基准,所述第二有机物的质量分数为0.1-30%。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以所述载体为基准,所述非离子型表面活性剂的质量分数为0.3%-5%,以催化剂为基准,所述第二有机物的质量分数为1-22%。3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述非离子型表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯酰胺、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、失水山梨醇酯、蔗糖酯、月桂醇聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯酯、硬脂酸聚氧乙烯酯、聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯一聚氧丙烯一聚氧乙烯三嵌段共聚物、多元醇中的一种或几种。4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述多元醇选自吐温20、吐温40、吐温60、吐温80、司盘-20、司盘-80、曲拉通X-100。5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述第二有机物选自有机羧酸及其铵盐中的一种或几种。6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述有机羧酸选自反式1,2-环己二胺四乙酸、乙二胺四乙酸、氨基三...
【专利技术属性】
技术研发人员:李会峰,李明丰,褚阳,刘锋,郑仁垟,聂红,李大东,高晓冬,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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